Materiales Polímeros

Prof. Danny Chávez Novoa 2015 - II

Escuela de Ingeniería de Materiales
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO 1
 CONCEPTOS BÁSICOS:
MONÓMERO: compuesto molecular simple que puede unirse de forma covalente con otros para
formar cadenas moleculares largas.

POLÍMERO: se producen por la unión de miles de moléculas pequeñas llamadas monómeros

formando enormes cadenas de las formas mas diversas.

UN MATERIAL POLIMÉRICO es un material cuya estructura interna esta formada por polímeros.

POLIMERIZACIÓN: es un encadenamiento de las moléculas de los monómeros por uno o mas de

los enlaces que estos tienen bajo la influencia del calor o de un catalizador.

HOMOPOLÍMERO: son polímeros compuestos por monómeros idénticos.

COPOLÍMERO: compuesto formado por dos monómeros diferentes polimerizados al mismo tiempo.
- alternantes.
- Aleatorios.
- De injerto.
Por ejemplo el cloruro de vinilo + acetato de vinilo
Estireno + acrilonitrilo.

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POLÍMEROS ISÓMEROS: polímeros con la misma composición en porcentaje pero
con diferente colocación de los átomos o grupos de átomos.

PB configuración 1-4 Cis PB configuración 1-4 Trans

PLASTICO: material de peso molecular elevado que contiene como componente

esencial una sustancia orgánica (polímero) que en su estado final es un sólido y que en
alguna de sus fases de formación pudo moldearse por fluidez.

FUERZAS ENTRE LAS CADENAS POLIMERICAS

Los polímeros tienen una excelente resistencia mecánica debido a que las grandes
cadenas poliméricas se atraen.
Esta atracción engloba enlaces interatómicos, fuerzas intermoleculares y fuerzas
derivadas del enmarañamiento físico de las cadenas.

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 CONFIGURACIÓN Y CONFORMACIÓN DE POLÍMEROS
Se refieren al ordenamiento geométrico de los átomos en la cadena
polimérica

CONFIGURACION
-Ordenamiento espacial de los sustituyentes de un átomo particular.
- Se refiere a la estructura química permanente de un polímero.
- Ordenamiento fijado por los enlaces químicos de la molécula.
-Un polímero tiene su configuración hasta que reacciona químicamente; es decir,
un cambio en la configuración implica rotura de enlaces químicos.(Ej. “ISOMERÍA
CIS y TRANS en el Isopreno”; también configuración cabeza - cola de PP, PE, etc.
Tacticidad),

En un determinado
instante

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CONFORMACION
- Es la responsable de la forma final del polímero (3D).
-Ordenamiento que surgen por rotación alrededor de enlaces simples.
-Esta queda definida por las diferentes disposiciones espaciales que son
producidas por la rotación de átomos y grupos atómicos alrededor de un
enlace simple C - C. Toda la secuencia de conformaciones posibles se llama
conformación molecular o macroconformación.

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Los polímeros son una mezcla de macromoléculas (cadenas) de
tamaños diferentes y el tamaño molecular se expresa como peso
molecular promedio.

Debido al tamaño grande de las cadenas de polímero

(macromoléculas) se dice que tiene una estructura compleja, con
restricción a que puedan organizarse.

Las propiedades y las características de los polímeros obedecen al

gran tamaño de sus moléculas. La naturaleza de la unidad del
monómero en la cadena produce propiedades específicas.

Las diferentes condiciones de polimerización podrían generar cadenas

cortas (M: 102), medianas (M: 103) y largas (M:105-106). Los primeros
son líquidos, lo segundo son polímeros sólidos cerosos y los últimos
son sólidos con grados de flexibilidad variable.

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ESTRUCTURA DE MACROMOLÉCULAS
La gran mayoría de polímeros están constituidos por átomos de carbono en
la estructura principal del polímero, unidos entre sí mediante enlaces
covalentes generando un ángulo de enlace de 109.5° y 1.54 Å de distancia
C-C, lo que hace que las cadenas hidrocarbonadas de los polímeros tengan
forma de zigzag aun si es que se le considera como cadena lineal.

Cadena lineal de PE  PEAD (HDPE)

Cadena ramificada de PE  PEBD (LDPE)

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Debido a la rotación de los enlaces C-C las cadenas rara vez se presentan
extendidas a lo largo de su longitud total de contorno, sino que se presentan en
una gran variedad de formas distintas (conformaciones)

Las extensiones de cadena que parten de un punto del esqueleto estructural de

una cadena se llaman ramificaciones, pero a los grupos funcionales presente
en unidades que se repiten son llamados “Grupos pendientes”

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 Cadena ramificada de PE aumenta el Cadena lineal de PE disminuye el volumen
volumen  baja densidad PEBD  aumenta la densidad PEAD
Proporciona tenacidad y flexibilidad Proporciona resistencia mecánica y química

Polímeros lineales y ramificados  Termoplásticos (PEAD, PEBD), (a y b)

Polímeros con enlaces cruzados tridimensional (reticular)  Termoestables (c)

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La densidad de enlaces cruzados puede variar desde la baja densidad en el
caucho vulcanizado hasta la alta densidad de la baquelita.

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 TACTICIDAD
En la década del 50, Giulio-Natta, utilizaron catalizadores de coordinación
para producir isómeros estereoespecíficos de polipropileno, idearon el
término tacticidad para describir las distintas estructuras posibles.

Isómero: igual formula molecular, pero estructura

molecular distinta  diferentes propiedades, ej. ácido
tartárico

Tacticidad: Distribución de los radicales en el espacio

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Con los estereocatalizadores (de coordinación) consiguieron tener 3 tipos de PP:

Actualmente muchos polímeros pueden tener isomerías de tacticidad: PVC,

PMMA, PS, neopreno, etc, dentro de las cuales presentan diversas propiedades,
ejemplo:
PP-ISOTÁCTICO(cristalino-Tf=160°C) y PP-ATACTICO (Amorfo-Tf= 75°C)

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 FACTORES QUE DEFINEN LA UTILIDAD DE LOS POLIMEROS
(basado en las propiedades)
- FLEXIBILIDAD DE LA CADENA POLIMERICA  En Pol. Adición: Según el tipo de
sustituyente – grupo pendiente o ramificación. Ej: comparar PEAD, PEBD, PP, PS, PVC,
termoestable.
- INTENSIDAD INTERACCIONES INTERMOLECULARES  mayor en cadenas más largas
y con bajo volumen de los sustituyentes
- GRADO DE REGULARIDAD: Uniones Normal/anormal (cabeza - cola), Tácticidad, etc.

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 PLASTICOS
LINEALES: TERMOPLASTICOS
Tg>>Tamb
ENTRECRUZADOS: TERMOESTABLES
La Tg se puede entender de forma bastante simple
cuando se entiende que en esa ºT el polímero deja
de ser rígido y comienza a ser ahulado o blando.

CAUCHOS
Tg<Tamb ; Tf>Tamb ENTRECRUZADOS

FIBRAS
Tg>Tamb ; Tf>Tamb POLIMEROS CRISTALINOS REORDENADOS
MEDIANTE TENSION EXTERNA
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 PESO MOLECULAR Y SU DISTRIBUCIÓN
- La determinación del Tamaño
molecular de las cadenas poliméricas
definen en gran medida las
propiedades fisicoquímicas y F
mecánicas del polímero. r
Distribución angosta
e “Homogénea”
-Las reacciones de polimerización c
u
producen polímeros con PM e Distribución amplia
heterogéneos  cadenas n “Heterogénea”
c
moleculares polidispersas. i
a
- Pso molecular del polímero: se
refiere a un valor promedio de PM de
Peso Molecular
las cadenas poliméricas largas,
cortas, intermedias, etc.
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 PESO MOLECULAR EN POLÍMEROS

• La determinación del PM define en gran medida las

propiedades fisicoquímicas y mecánicas del polímero.
• Las Rx-Polimerización generan cadenas con PM heterogéneos
 Polidispersidad.
• Propiedades como , UT, E, HB, Resist. Impacto, Resist. al calor,
a la corrosión, dependen del PM y de su distribución.
• PM del Polímero: Valor promedio del PM de las cadenas de
distintos tamaños contenidos en el polímero.
• Los Polímeros con una distribución más amplia de PM tiene una
mayor polidispersidad (o heterogeneidad) de PM.

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P vapor, P osmótica, T
ebullición, etc.

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19
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 Tamaño molecular :
Grado de polimerización, x ; Masa molecular, M

M= x.M0

Cantidad de macromoléculas de un tamaño dado i :

Número de moléculas, Ni ; Masa de las moléculas, Wi

Fracción en número: Fracción en peso:

 i  i 
n i   N i /  N i  
w i   Wi /  Wi 
 i 1   i 1 

wi  xi ni / x n 

Promedios del grado de polimerización :

Promedio en número: Promedio en peso:

i i i

 xi Ni i
2
 xi Ni
2
 xi ni
1 i
xn  ii1   xini  i   x w  ii1  ii1   xi w i
i 1 w
 Ni  i i 1
 xi Ni  xini
i 1 i 1 x i i 1 i 1

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 Promedio zeta: Promedio viscoso:

i i i 1/ a

3 3 2  i   1 a 
 xi Ni  xi ni  xi w i   xi ni  1/a
1 1  i 
x z  ii  ii  ii1 x v   i i1  
    x ain i 
2 2   x i n i   i 1 
 xi Ni  xi ni  xi w i
i 1 i 1 i 1  i 1 

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