Síntesis del complejo polioxometalato

octamolibdato(VI) de tetrabutilamonio,
(NBu4)4[-Mo8O26]

Sofia Castillo Morales

06 de diciembre de 2023
 1. Resumen
Se realizó una síntesis del complejo de tetrabutilamonio octamolibdato (VI), [(n-
C4H9)4N]4[Mo8O26]. Para la preparación del producto se agregó una disolución de 5 g de
bromuro de tetrabutilamonio a una disolución de molibdato dihidratado, Na2MoO4x2H2O,
acidificada con 4 ml de ácido clorhídrico 6M.
Luego de la obtención del producto, este fue recristalizado y lavado con agua, acetona y éter
para remover interferentes y pequeñas porciones formadas de otro complejo de molibdeno
no deseado. Finalmente se caracterizó a través de distintas técnicas, entre estas, punto de
fusión, conductividad, y espectroscopía FT-IR.

Introducción
Los polioxometalatos (POM) son una clase especial de compuestos químicos que consisten
en clústeres de átomos de metal unidos por átomos de oxígeno. Estos compuestos contienen
polianiones formados por la coordinación de iones metálicos con oxígeno, y a menudo tienen
propiedades únicas y diversas aplicaciones en catálisis, química coordinativa, ciencia de
materiales y electroquímica.
En este informe se presenta la síntesis y caracterización del complejo polioxometalato
octamolibdato(VI) de tetrabutilamonio, (NBu4)4[-Mo8O26] el cual fue sintetizado a partir
de 5 g de 𝑁𝑎2 𝑀𝑜𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂 y 3.70 g de (NBu4)4Br, esto en medio ácido, obteniendo el
complejo en forma de polvo blanco el cual fue recristalizado con acetonitrilo obteniendo
cristales blancos. La reacción que conlleva a esta síntesis es la siguiente:

8Na2MoO4+12HCl+4(n-C4H9)4NBr → [(n- C4H9)4N]4[Mo8O26]+12NaCl+4NaBr+6H2O

El polioxometalato octamolibdato (VI) [Mo8O26]4- es un anión de carga neta -4, que consiste
en ocho átomos de molibdeno (Mo) unidos a través de enlaces oxígeno (O) para una
estructura de octaédrica. Por otro lado, el tetrabutilamonio (C16H36N) es el catión con carga
+1 que consta de un átomo de nitrógeno (N) cuaternario (cargado positivamente) rodeado
por cuatro grupos butilo (C4H9).
 2. Materiales y métodos
3.1. Reactivos
Molibdato de sodio dihidratado; Na2MoO4∙2H2O
Ácido clorhídrico 6 mol/L.
Bromuro de tetrabutilamonio; (NBu4)4Br
2.2. Materiales
Probeta 10 ml
Placa calefactora
Vaso precipitado 50 ml
PH-Metro
Pipeta Pasteur
Embudo de vidrio
Matraz 100 ml
Matraz Kitasato 50 ml
Embudo Buchner
Bomba al vacío
2.3. Métodos
Se usó 12 ml de agua destilada para disolver 5.013 g de Na2MoO4 2H20. Luego se
acidificó el medio con HCl 6 mol/L con aproximadamente 4 ml de éste mientras se
controlaba el ph con ph-metro hasta llegar a ph 4.52 en este caso.
Una vez se obtuvo esta solución en medio ácido se agregó 3.70 g de (NBu4)4Br y se
formó el precipitado (NBu4)4[alfa-Mo8O26]. Esta suspensión se dejó agitar durante
una hora y media aproximadamente y se dejó decantar para luego filtrar mediante
embudo de vidrio con papel filtro, recibiéndolo en un matraz de 100 ml. Después de
filtrarlo se lavó con porciones de agua, etanol, acetona y éter, respectivamente,
obteniendo un polvo blanco. Se le agregó 18 ml de acetonitrilo y se llevó al
congelador durante 4 días obteniendo cristales en el fondo del matraz los cuales se
filtraron y secaron con éter.

3. Resultados y discusión
Una vez obtenido nuestro complejo recristalizado, se pesó obteniendo 2.329 g de complejo
con un rendimiento de 41.77% (ver tabla 1.)
Tabla 1. Datos de la síntesis de (NBu4)4[a-Mo8O26].
 Síntesis de (NBu 4 ) 4 [a-Mo 8 O 26 ]
Masa (g) de 𝑁𝑎2 𝑀𝑜𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂 5.013

241.968
Masa molar (g/mol) de 𝑁𝑎2 𝑀𝑜𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂
0.02
N° de moles de 𝑁𝑎2 𝑀𝑜𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂
N° de moles teóricos de a obtener de (NBu4)4[- 0.003
Mo8O26]
Masa molar (g/mol) de (NBu4)4[-Mo8O26] 2153

Masa teórica de (NBu4)4[-Mo8O26] a obtener 5.576

Masa de (NBu4)4[-Mo8O26] recristalizado (puro) 2.329

Rendimiento (%) del compuesto recristalizado 41.77

La síntesis química puede ser un proceso complejo y, en ocasiones, pueden ocurrir impurezas
o formarse productos no secundados. Se sintetizó el complejo [(n-C4H9)4N]4[Mo8O26] el cual
fue caracterizado mediante las técnicas de espectroscopía FT-IR, medida de conductividad y
punto de fusión. (ver tabla 2).
Tabla 2
Complejo [(n-C4H9)4N]4[Mo8O26]
Conductividad (µS/cm) 385
en acetonitrilo
Punto de Fusión (°C) 259.1-260.2
Esta figura muestra el espectro IR obtenido para el complejo de tetrabutilamonio
octamolibdato(VI), [(n-C4H9)4N]4[Mo8O26].
El espectro IR que se observa en la figura 3 presenta varios peaks pertenecientes a bandas de
estiramiento y deformaciones, las primeras se observan claramente a la izquierda de los
2500nm, donde se distinguen dos bandas muy juntas correspondiente a ν(cm-1): (C-H Alif.):
2964.05, 2938.98 y la otra que se encuentra en los 3452.92cm-1 pertenece a la humedad
formada por el agua.
También existe otro estiramiento; ν(cm-1): (C-H, metilo): 1380.78, y el resto de las bandas
que se observan son deformaciones entre las cuales tenemos ν(cm-1): σ(C-H): 1483.56 y las
demás bandas son características de los enlaces; Mo=O y Mo-O, estas se encuentran
respectivamente en ν(cm-1): σ(Mo=O): 935.356, 922.525, σ(Mo-O): 853.347,808.028.

4. Conclusiones
 5. Referencias
1.- Cotton y Wilkinson. Química Inorgánica Avanzada, editorial Limusa-Wiley, S. A.
México. Segunda edición, 1969, pag 963.
2.- Cotton y Wilkinson. Química Inorgánica Avanzada, editorial Limusa-Wiley, S. A.
México. Segunda edición, 1969, pag 976.
3.- Inorganic Syntheses, Volume 27 Edited by P.Ginsberg, Copyright 1990 by Inorganic
syntheses, Inc. pp 78.