SÍNTESIS DE TRIS(OXALATO)CROMATO(III) DE POTASIO TRIHIDRATADO Y

TRIS(OXALATO)FERRATO(III) DE POTASIO TRIHIDRATADO

Álvaro José Avendaño a Paola Andrea Zuñiga Cortes b Angela Luciany Rivera c
a alvaro.avendano00@usc.edu.co

b paola.zuniga01@usc.edu.co

c angela.rivera02@usc.edu.co

Universidad Santiago de Cali, Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Laboratorio de

Química Inorgánica II.

RESUMEN

La práctica consistió en la elaboración de los complejos tris(oxalato)cromato(III) de potasio

trihidratado (K3[Cr(C2O4)3]*3H2O) y tris(oxalato)ferrato(III) de potasio trihidratado
(K3[Fe(C2O4)3]*3H2O) . El K3[Cr(C2O4)3]*3H2O tuvo un porcentaje de rendimiento y error de 73.3% y
26.3% respectivamente. Por otra parte, para el complejo K3[Fe(C2O4)3]*3H2O se cuantificó las moles
de oxalato y hierro presentes en el complejo sintetizado mediante permanganometría, los cuales
fueron 1,77×10-3 mol C2 O2- -4 3+
4 y 8,53×10 mol Fe . Durante la síntesis de ambos complejos, se
identificaron las reacciones involucradas, los cambios físicos, químicos, y la función de cada reactivo
utilizado cumpliendo así con el objetivo principal de la práctica.

Palabras claves: Complejos, Oxalato, Permanganato, Rendimiento, Hierro Y Cromo.

INTRODUCCIÓN a través de dos átomos donadores de oxígeno

Los compuestos de coordinación son compuestos
químicos que consisten en una serie de aniones o
moléculas neutras que están unidas a un átomo
central a través de enlaces covalentes
coordinados. Estas moléculas o iones que están
unidos al átomo central se denominan ligandos
(también conocidos como agentes complejantes).
diferentes y dando lugar a complejos más estables
por la formación de anillos quelato. Los complejos
de este tipo más conocidos son los “trioxalatos” de
metales trivalentes.
Durante el presente informe se realizó la síntesis
de dos complejos de hierro y cromo usando como
ligando el ion oxalato. [1]

El ácido oxálico, pertenece a la clase de DATOS Y RESULTADOS

compuestos orgánicos conocidos como ácidos y
derivados dicarboxílicos. Estos son compuestos En las siguientes tablas se presentan resultados
orgánicos que contienen exactamente dos grupos observados durante la práctica.
de ácido carboxílico. El ácido oxálico existe como
un compuesto sólido, soluble (en agua) y Tabla 1. Datos obtenidos de los complejos
moderadamente ácido (basado en su pKa). K3[Cr(C2O4)3]*3H2O y K3[Fe(C2O4)3]*3H2O.
Complejo K3[Cr(C2O4)3]*3H2O
La disociación de protones desde el ácido oxálico Peso K2CrO7 (g) 0,2806
se produce de forma gradual, como ocurre con Peso complejo (g) 0,6847
otros ácidos polipróticos. La pérdida de los dos Complejo K3[Fe(C2O4)3]*3H2O
protones resulta en el anión oxalato [C2O4]2- Peso K3[Fe(C2O4)3] (g) 0,2963
Concentración KMnO4 (M) 0,0853
El ion oxalato puede actuar como ligando
1ra cantidad KMnO4 (mL) 8,3
bidentado, coordinándose al mismo átomo central
2da cantidad KMnO4 (mL) 2,0

1
 La caracterización del complejo
K3[Fe(C2O4)3]*3H2O se realizó mediante el método
de permanganometría, en el cual se tomaron
0.2963g de complejo y se valoró con una solución
de permanganato de potasio 0.0853 M (KMnO4) la
cuantificación de oxalatos en la muestra se
representa en la ecuación 3.
Imagen 1. Se observa la coloración obtenida por
la adicción de peróxido de hidrogeno en la 0,0853 mol KMnO4
formación del complejo K3[Cr(C2O4)3]*3H2O. 8,3 mL sln KMnO4 ×
1000 mL sln KMnO4

1 mol MnO-4 5 mol C2 O2-

4
× ×
1 mol KMnO4 2 mol MnO-4

= 1,77×10-3 mol C2 O2-

4
Ec. (3)

Posteriormente se adiciona Zinc para oxidar el

Imagen 2. Se observa la formación de cristales
del complejo de K3[Fe(C2O4)3]*3H2O.
Se calculó la cantidad teórica del complejo
K3[Cr(C2O4)3]*3H2O a obtener y el porcentaje de
rendimiento, considerando que se obtuvo 0.6847g
del complejo de cromo.
Rendimiento teórico:
1 𝑚𝑜𝑙 K2Cr2O7
0,2806 𝑔 K2Cr2O7 ×
294.20 𝑔 K2Cr2O7
2 mol K3[Cr(C2O4)]*3H2O 487.30 g K3[Cr(C2O4)]*3H2O
× x
1 mol K2Cr2O7 1 mol de K3[Cr(C2O4)]*3H2O
=0,9295 g K3[Cr(C2O4)]*3H2O
Ec. (1)
0.6847 g complejo obtenido
% Rendimiento = ×100
0,9295 g complejo teórico
Fe2+ que se encuentra libre a Fe3+ el cual
necesitamos cuantificar, lo cual se hace de nuevo
mediante KMnO4. La cuantificación de Fe3+ en la
muestra se representa en la ecuación 4.
0,0853 mol KMnO4 1 mol MnO-4
2,0 mL sln KMnO4 × ×
1000 mL sln KMnO4 1 mol KMnO4
5 mol Fe3+
× = 8,53×10-4 mol Fe3+
1 mol MnO-4
Ec. (4)
Reacciones químicas involucradas
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 +2K2C2O4 →
2K3[Cr(C2O4)3]*3H2O + 6CO2 + H2O
Rxn. (1)
FeSO4(NH4)2SO4*6H2O+ H2C2O4*2H2O →
FeC2O4 + (NH4)2SO4 + H2SO4 + 8H2O
Rxn. (2)
6FeC2 O4 +6K2 C2 O4 .H2 O+3H2 O2 →
4K3 [Fe(C2 O4 ) ]*3H2 O+ 2Fe(OH)3
3

= 73,7 % Rxn. (3)

Ec. (2)
2Fe(OH)3 +3K2 C2 O4 .H2 O+3H2 CO4 .2H2 O →
0,9295 g - 0,6847 g
% Error = x 100 = 26,3% 2K3 [Fe(C2 O4 ) ]*3H2 O+9H2 O
0,9295 g 3
Rxn. (4)
2
 2MnO-4 + 5C2 O2- + 2+
4 +16H →10CO2 +2Mn + H2 O
En primer lugar, en el desarrollo de esta práctica
Rxn. (5) se sintetizó él tris(oxalato)cromato(III) de potasio
trihidratado (K3[Cr(C2O4)3]*3H2O). El dicromato de
2Fe3+ +Zn→2Fe2+ +Zn2+ potasio (K2Cr2O7) reaccionó en caliente con ácido
Rxn. (6) oxálico (H2C2O4) ; en esta reacción ocurre la
reducción del Cr, ya que pasa de un estado de
oxidación +6 a +3. La reacción implicada se
5Fe2+ +MnO-4 +8H+ →5Fe3+ +Mn2+ + 4H2 O
muestra en la Reacción 1.
Rxn. (7)
La disolución se dejó enfriar a temperatura
Ligandos y complejos sintetizados
ambiente, ya que, mientras esta se enfría, las
moléculas van perdiendo la energía cinética
adquirida durante el calentamiento, es decir, van
disminuyendo su movilidad dentro de la solución,
a su vez estas se van enlazando con sus vecinas
formando grupos ordenados de moléculas
dispuestos en un modelo tridimensional repetitivo
llamado red cristalina, adquiriendo una forma
Figura 1. Ligando oxalato. geométrica más o menos perfecta, definida y
característica. [3][4]

El complejo formado tiene tres ligandos oxalato,

Figura 2. Tris(oxalato)cromato(III) de potasio.
los cuales se enlazan al metal a través de dos
átomos de oxígeno produciendo un quelato, donde
se observa la formación de tres anillos de cinco
mientras otorgándole estabilidad al complejo;
también se observa que el complejo presenta una
geometría octaédrica como se muestra en la
Figura 2. En la Figura 1 se observa la estructura
del ligando bidentado.

En el desarrollo de la práctica se obtuvo un

Figura 3. Tris(oxalato)ferrato(III) de potasio.
´
ANALISIS DE RESULTADOS
Un complejo de coordinación es el producto de
una reacción ácido-base de Lewis en la que
moléculas o aniones neutrales, llamados ligandos,
se unen a un átomo (o ión) metálico central
mediante enlaces covalentes coordinados. [2]
3
rendimiento del 73,7 %, con un error del 26,3%,
siendo relativamente alto, este resultado evidencia
que el proceso de la formación de los cristales no
fue lo suficientemente efectivo. Posiblemente
debido a que el proceso de cristalización de una
sustancia requiere de algo de tiempo, bastante
cuidado y paciencia por parte del analista, el
recipiente donde que se está llevando a cabo la
cristalización debe estar inmóvil, en un lugar
estable y aislado ante posibles partículas extrañas
que puedan caer en la disolución y afectar el
crecimiento del cristal. condiciones las cuales, al
menos las primeras de ellas, se pudieron ver
afectadas por el tiempo máximo permitido en el
laboratorio.
Posteriormente se sintetizó el complejo de
tris(oxalato)ferrato(III) de potasio trihidratado
(K3[Fe(C2O4)3]*3H2O). En la síntesis de este
complejo se deben resaltar varios aspectos que
son de gran importancia, tales como la función de
oxidante que cumple el peróxido de hidrogeno al
transformar el hierro(II) a hierro(III) (Reacción 3),
otro aspecto importante es que el anión de oxalato
proviene de tres fuentes que son, la sal de Mohr,
ácido oxálico y oxalato de potasio (Reacción 2,
Reacción 4), además de que la reacción se realiza
en medio ácido, dado que en medio básico se
precipitaría el hidróxido de hierro III (Fe(OH)3). [5]
Para la cuantificación de oxalatos en el complejo
es importante tener en cuenta que el
permanganato de potasio (KMnO4) se reduce por
la acción del oxalato, reduciendo el
manganeso(VII) (Mn7+) a manganeso(II) (Mn2+),
permitiendo observarlo en la titulación por medio
del cambio de color, donde como resultado de la
valoración (Ecuación 3) se conocieron que hay
1,77×10-3 mol C2 O2-
4 presentes en el complejo.
[6]
Luego, a la solución con el complejo de Fe, se le
adicionó Zn metálico para reducir el Fe3+ a Fe2+
(Reacción 6), esto con la finalidad que las moles
de Fe2+ pudiesen ser oxidadas por el KMnO4
nuevamente a Fe3+ (Reacción 7) y así determinar
las moles presentes en el complejo (Ecuación 4)
las cuales fueron 8,53×10-4 mol Fe3+ .
Este complejo de hierro al igual que el de cromo
tiene una geometría octaédrica. este complejo se
caracteriza físicamente por tener un color verde
intenso sensible a la luz.
Para explicar la coloración del complejo formado
se recurre a la Teoría del Campo Cristalino (TCC),
la cual describe la estructura electrónica de
compuestos donde hay presentes metales de
transición que pueden ser considerados
compuestos de coordinación. La teoría nos dice
que los cinco orbitales d del Fe, (cabe recordar que
su configuración electrónica es [Ar] 3d6 4s2), en
ausencia de ligandos, se encuentran degenerados
(isoenergeticos), pero en presencia de ligandos se
desdoblan debido a que los electrones no
enlazantes de los ligandos producen repulsiones
4
sobre los electrones de los orbitales d del catión
central, que terminan siendo deformados (pierden
la degenerancia). [7]
Como se mencionó anteriormente, si nos fijamos
en el átomo central de Fe, vemos que conforma un
entorno octaédrico al estar coordinado a tres
ligandos (Figura 3) que interactuaran con los
orbitales d del átomo central; como consecuencia
de las repulsiones electrónicas, los orbitales d se
dividen en dos grupos (Diagrama 1), uno de baja
energía que consta de tres orbitales y otro de alta
donde se hallan dos orbitales, la diferencia de
energía entre estos grupos es llamada ‘’energía de
desdoblamiento del campo cristalino’’, [8] los
electrones d se distribuyen en estos orbitales
teniendo en cuenta esta energía de
desdoblamiento, la energía de apareamiento del
espín y si el ligando es fuerte o débil.
Diagrama 1. Desdoblamiento de orbitales d en el
átomo central del tris(oxalato)ferrato(III) de
potasio.
Cuando un ligando es de campo débil, como es en
el caso del oxalato, según la serie
espectroquímica, [9] se tiene un espín alto, es decir
que la energía de desdoblamiento es menor que la
energía de apareamiento de espines, en otros
términos, la abertura entre los grupos de orbitales,
como consecuencia del desdoblamiento es de
baja energía. De acuerdo a la energía de
desdoblamiento, pueden producirse transiciones
electrónicas entre los grupos de orbitales de alta y
baja energía, es decir, los electrones pueden
activarse, pasar a otro nivel energético y volver a
su estado fundamental emitiendo energía de tal
manera que esta es del orden del espectro visible,
por ello los compuestos de coordinación de los
metales de transición presentan color mientras
presenten orbitales d vacíos o semillenos. [10]
En el caso del Fe en el complejo
K3[Fe(C2O4)3]*3H2O, los electrones necesitan
determinada cantidad de energía para dar ‘’saltos’’
moviéndose entre los orbitales d, por lo cual estos
absorben una radiación de longitud de onda (λ)
entre 640-700 nm correspondiente al color rojo del
espectro visible, cuando el electrón regresa a su
estado fundamental emite radiación de longitud de
onda en torno a 480-560 nm, la cual corresponde
al color verde. [11]

Nota: Se usó el complejo de K3[Fe(C2O4)3]*3H2O,

como ejemplo para explicar la coloración en los
complejos, pero su fundamento aplica de forma
similar para el complejo de Cr sintetizado en el
laboratorio. Por ende, se decide no entrar en
detalle para cada uno.

Análisis para el infrarrojo

La complejidad de un espectro infrarrojo permite

su uso para identificar sustancias ya que cada
compuesto tiene un espectro que lo diferencia de Figura 4. Espectro IR complejo de Fe.
los demás. El reconocimiento de algunas bandas
características brinda valiosa información sobre la
presencia de grupos funcionales. [12]

Todos los enlaces de una molécula van a sufrir

transiciones vibracionales, cada una con una
frecuencia determinada y cada una de estas va a
provocar una banda de absorción. Este fenómeno
se evidencia en la Figura 4 y 5, en la región
situada entre 1500 y 2000 cm-1 se observa un pico
pronunciado, lo que permite identificar al grupo
funcional C=O. Por otro lado, en el rango entre
1500 y 1000 cm-1 se describen picos algo
pronunciados para los grupos funcionales C-O y
C-C. Finalmente se observa para el rango
comprendido entre 1000 y 500 cm-1 picos muy
pronunciados para el grupo funcional O-C=O

Figura 5. Espectro IR complejo Cr.

CONCLUSIONES

-El proceso de cristalización de una sustancia

requiere de algo de tiempo, bastante cuidado y
paciencia por parte del analista, el recipiente
donde que se está llevando a cabo la cristalización

5
debe estar inmóvil, en un lugar estable y aislado
ante posibles partículas extrañas que puedan caer
en la disolución y afectar el crecimiento del cristal.
-Es impórtate tener en cuenta que en las sales
simples el Fe(II) tiene un bajo potencial de
oxidación y el Fe(III) un bajo potencial de
reducción, debido a esto se usa la sal de Mohr,
esta contiene el Fe(II) pero, por ser una sal doble
es mucho más resistente.
-Los colores exhibidos en complejos sintetizados
son resultado de absorciones en la región del
espectro visible electromagnético como
consecuencia de transiciones electrónicas que
llevan a cabo los electrones del orbital d del centro
metálico, siempre y cuando el orbital se encuentre
semilleno, en caso contrario como ocurre en los
metales d10 donde no hay lugar dichas
transiciones por encontrarse el orbital lleno, los
complejos no exhibirán color.
-Normalmente la banda del grupo carbonilo se
encuentra en 1700 cm-1 pero, debido a la
coordinación la banda se encuentra un poco
desplazada a la derecha.
[6] Elias, A. General Chemistry experiments.
Universities press. India: Hyderabad. 2002. 22p.
[7] Atkins P.; Op. cit. pp. 459-460.
[8] Atkins P.; Op. cit. pp. 461-463.
[9] Parada E; Aproximación a la química de los
compuestos de coordinación y su enseñanza en
educación media. Colombia: artes gráficas,
Universidad Nacional de Colombia, Facultad de
Ciencias, 2012. p.30.
[10] RAYNER – CANHAM, G. Química inorgánica
descriptiva. 2ed. México: Prentice Hall Educación.
2000. pp.435-436.
[11] Disponible en internet:
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/visi
on/specol.html. Citado: 17 octubre 2020.
[12] Disponible en internet:
http://ocw.um.es/ciencias/experimentacion-en-
quimica-organica-avanzada/material-de-clase-
1/eqoa-tema-1.pdf. Citado: 17 octubre 2020.

BIBLIOGRAFIA

[1] Disponible en internet:

https://byjus.com/jee/coordination-compounds/.
Citado: 17 octubre 2020.

[2] Disponible en internet:

https://www.researchgate.net/publication/3398368
_Stability_of_Metal_Complexes. Citado: 17
octubre 2020.

[3] En línea:
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/Kin
etic/molke.html. Citado: 17 octubre 2020.

[4] Atkins P.; Química inorgánica; 4ed. México:

Editorial McGraw-Hill. 2006. pp. 72-73.

[5] En línea:
http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivo
s/bases%20quimicas/TEMA%2014.pdf Citado: 17
octubre 2020.