TERMODINAMICA I PRQ 2201

COMPORTAMIENTO PVT DE LOS VAPORES A PRESION BAJA

PROPIEDADES PVT DE LOS

VAPORES A PRESIÓ N BAJA
1. INTRODUCCIÓN

Los vapores saturados de un solvente (acetona) se usan para precalentar la alimentación a un

intercambiador de calor. ¿Cuánto calor puede aportar un flujo dado de acetona, a una presión conocida?

Una celda de volumen constante (excepto por la expansión térmica del material de la celda, que se
considera despreciable, FIGURA 1) Adaptada con válvulas de entrada y salida y un manómetro digital.

El fluido atrapado en la celda a volumen constante en un sistema cerrado. Un sistema cerrado se encuentra
en un estado de equilibrio después de algún tiempo, cuando no interactúa con sus alrededores. Entonces
su presión y su temperatura (y su potencial químico, si tiene más de una especie química) son
homogéneos y uniformes, es decir que cualquier punto del sistema (agua y vapor en la celda) tiene los
mismos valores de presión y temperatura que todos los demás. Este es el estado inicial de la celda en un
cierto tiempo después de inyectar el agua.

Al aumentar la temperatura del horno provocamos una interacción del sistema con sus alrededores,
rompiendo el estado de equilibrio. Conforme la temperatura del horno se estabiliza en un nuevo valor, el
agua de la celda tiende a un nuevo estado de equilibrio, que se habrá alcanzado cuando sus temperatura
sea igual a la temperatura del horno y la presión del manómetro ya no experimente cambios ulteriores.

Entonces el valor de la presión del manómetro (expresada como presión absoluta) es la presión de
saturación del agua a la temperatura del horno (que es también la del agua y del vapor). De la cantidad de
agua inyectada depende que el sistema sea saturado o sobresaturado. Para que el sistema permanezca
saturado, debe existir en todo momento algo de líquido. Cuando este se evapora por completo, cualquier
aumento ulterior de temperatura conduce a la sobresaturación.

De acuerdo con la regla de las fases de Gibbs, el sistema saturado tiene un grado de libertad (debido a que
tiene un solo componente y dos fases, sin reacciones químicas), en tanto que el sistema sobresaturado
tiene dos grados de libertad (un componente y una fase, sin reacciones químicas). Esto significa que en el
sistema saturado basta conocer una variable de estado para tener el mismo completamente determinado,
en tanto que se requiere conocer dos variables de estado para determinar el estado termodinámico del
vapor sobresaturado.

Las tablas de Vapor reflejan lo dicho arriba, mientras la Tabla de Vapor Saturado nos da las propiedades
de estado a partir solamente de la temperatura (o de la presión), en la primera columna, la Tabla de Vapor
Sobresaturado requiere ubicar la presión en la primera columna y la temperatura en la primera fila, para
encontrar los valores de las otras variables de estado en la intersección de la columna y la fila deseadas.

Utilizaremos las Tablas de Vapor para estimar la cantidad de agua líquida que debemos inyectar para que
el sistema permanezca saturado en todo el rango de temperatura del horno y siempre por debajo de una
presión máxima, que nos permita operar la celda sin peligro de ruptura. También estimaremos la cantidad
de agua a inyectar para que se evapore por completo a una temperatura dada (podemos fijar, por ejemplo,

1
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100ºC), de modo que a temperaturas superiores el sistema sea sobresaturado. En estas estimaciones el
volumen específico juega un papel importante, ¿Por qué?

La curva (T, P) de sobresaturación que podremos graficar con nuestros datos de laboratorio es una curva
isocórica, es decir que el volumen especifico del vapor sobrecalentado es constante.

2. OBJETIVOS
 Reconozco cuando un sistema cerrado alcanza estados de equilibrio termodinámico.
 Reconozca un vapor saturado y lo distinga de uno sobrecalentado.
 Utilice las Tablas de Vapor del agua para determinar los procesos termodinámicos y los valores de
las propiedades que se propone observar.
 Determine los valores de la presión y el volumen específico a las temperaturas de las
observaciones.
 Determine las incertidumbres de sus resultados y compare estos con valores conocidos.

3. MATERIAL

 EQUIPOS REACTIVOS

 Termómetro
Aire
 Manómetro
 Celda Agua

 Secador
 Jeringa

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Colocar la celda en el horno, con el manómetro afuera del mismo, de manera que la presión sea visible.
2. Verificar que el sistema no tenga fugas.
3. Purgar bien la celda a vacío, con la válvula V1 abierta y la válvula V2 cerrada.
4. Cerrar la válvula V1. El sistema queda al vacío.

2
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5. Colocar la cantidad deseada del líquido a evaporar en una jeringa (¿Cuál es esa cantidad para
observar la curva de saturación?).
6. Cerrar herméticamente con el tapón, perforado por una aguja, el acceso al tubo de la válvula V2.
7. Ajustar la jeringa a la aguja del tapón y abrir la válvula V2.
8. Inyectar con fuerza el líquido, para que penetre en la celda.
9. Cerrar la válvula V2 y retirar el tapón.

10. Acomodar la celda en el horno y cerrarlo. Iniciar el calentamiento a unos 80ºC.

11. Tomar datos de la temperatura del horno y de la presión del manómetro conforme transcurre el tiempo,
tomando como tiempo cero el momento del cambio de la temperatura deseada del horno. A t = 0 la
temperatura del horno es T0 y la presión de la celda es P0.
12. Hacer graficas de T –T 0 y de P – P0 vs. El tiempo.
13. Cuando la temperatura y la presión y no cambian, tomar el par de valores (T, P). (Comparar con los
valores estimados de las Tablas de Vapor). Como esto puede tomar varias horas o bien puede ser que
se observen oscilaciones sostenidas, debido al tipo de control de la temperatura del horno, verificar que
las oscilaciones de temperatura son estacionarias (alrededor de un valor medio constante) y que los
valores de la presión parecen tender a un valor asintótico.
14. Incrementar la temperatura paulatinamente, repitiendo los pasos 11 y 13 a cada incremento de
temperaturas, hasta llegar a la temperatura máxima deseada.
15. Apagar el horno, abrir la puerta y enfriar la celda. Manipularla con guantes aislantes.
16. Repetir los pasos 3 a 15 para observa el comportamiento del vapor sobrecalentado. ¿Cuál es la
cantidad de agua que se debe introducir en la celda para observar el comportamiento del vapor
sobrecalentado?

5. ANÁLISIS DE DATOS

1. Presenta tus mediciones en Excel y haz los cálculos apropiados para encontrar el volumen específico
(a temperatura constante) y la presión absoluta (a volumen constante).
2. Elaborar graficas de temperatura (T) vs. Presión absoluta (P) y de temperatura (T) vs Volumen
especifico (V).
3. Has el ajuste de línea P = f 1 (T) y V = f 2 (T).
4. ¿El producto f 1 f 2 daría la ley del gas ideal? Explica por qué no y cómo se verificarla dicha ley.
5. Encuentra la función (∂ P/∂ T )v a partir de las correlaciones anteriores y a partir de la aproximación de
la derivada como un coeficiente incremental de las diferencias entre dos puntos, para los datos T vs. P.
aquí las diferencias se pueden tomar hacia adelante, hacia atrás o como el promedio de ambas. ¿hay
diferencia en los resultados, para los métodos seguidos? ¿Qué valores están más cercanos a los datos
de la literatura? ¿a qué debe esto?

6. DATOS Y RESULTADOS

3
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A.- MEDIDA DE LA MASA DE GAS A TEMPERATURA CONSTANTE:

SI LA ECUACION GENERAL DE UN GAS IDEAL ES:

P*V = n*R*T
Dónde:
R= CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES0 0,0821 [atm*L/mol*k]
T= TEMPERATURA [K]
P= PRESION [atm]
V= VOLUMEN [L] Y n= Nro. De moles

- Espesor= 3[mm]= 0,3[cm]

- Espesor a restar a ambos lados = 0,6[cm]

D= 16cm – 0,6cm= 15,4cm.

L= 21cm – 0,6cm= 20,4cm

π 2 ´
El volumen está dado por la ecuación siguiente: V = ∗D ∗h
4
Por tanto:
π
V tanque = ∗(15.95 ) ∗20.6=4116.03 [ cm ] =4.12[ L]
2 3
4

Con estos datos calculamos la cantidad de agua en el tanque con 20[ml] de agua.
 Datos registrados de P y T del aire cuando se ingresa al horno.

N° P[atm] T [K ] P1=0.1 ¿
1 0,05 367,15 T 0=16 [ K ° ] =298.15 [ K ° ]
2 0,1 372,15 V 0=20 [ ml ] =0.020 [ L ]
3 0,15 377,15 PM h2 o =18[ g/mol ]
4 0,2 482,15

PV 0.09869 [ atm ]∗0.025 [l]

PV =nRT ; n= = =0.00010079[mol]
RT
0.0821
[
atm∗l
mol∗K ] ∗298.15

4
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n=
m
PM
=¿ m=0.00010079 [ mol ]∗18
g
mol
=0.0018 [ g ]
[ ]
1. Presenta tus mediciones en Excel y haz los cálculos apropiados para encontrar el volumen
específico (a temperatura constante) y la presión absoluta (a volumen constante).

P|¿|=P Mam +Patm ;P atm=0 ¿

N° P Mam [atm] P|¿|[atm] ¿

1 0,0493 0,0439
2 0,1086 0,1086 Hallamos volúmenes de vapor de agua a T=ctte.
3 0,148 0,148
4 0,1974 0,1974 P1∗V 1 =P 2∗V 2 ley de boyle

N° V 2 agua [ L ] P1∗V 1
V 2 agua =
1 0,05 P2
2 0,025  Con los valores encontrados calculamos el Volumen específico:
3 0,0167
4 0,0125 Vi
V i . especifico=
m

N° V espesifico [l/ g]
1 17,778
2 13,889
3 9,278
4 6,944

2. Elabora graficas de temperaturas (T) vs. Presión absoluta (P) y temperatura (T) vs. Volumen
específico (V).

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TEMPERATURA vs PRESION (absoluta)

T[K°] P|¿|[atm] ¿
0.9
367,15 0,6893 0.8 f(x) = 0.009674 x − 2.8585391
372,15 0,7486 0.7 R² = 0.994119135456911
0.6
377,15 0,788 0.5 Series2
0.4 Linear (Series2)
382,15 0,8374
0.3
0.2
0.1
0
6 8 0 2 4 6 8 0 2 4
36 36 37 37 37 37 37 38 38 38

TEMPERATURA vs VOLUMEN (especifico)

20
18
g 16 f(x) = − 0.74226 x + 290.059959
V especifico [ ] 14 R² = 0.984923313745307
T[K] L 12 Series2
367,15 17,778 10 Linear (Series2)
8
372,15 13,889 6
4
377,15 9,278 2
382,15 6,944 0
6 0 4 8 2
36 37 37 37 38

3. Haz los ajustes lineales P=f 1 ( T ) y V =f 2 ( T ) .

2
y=0.0097∗x −2.8585 ; R =0.9941

P´ =0.0097 (T )−3.8259
´
T[K] P (absoluta)
367,15 0,7055
372,15 0,7539
377,15 0,8025
382,15 0,8509

´ 2
V =−0.7423 x +209.06 ; R =0.9849

´
T[K] V (especifico) ´
V =−0.7423 (T ) +290.06
367,15 17,5245
372,15 13,8131
377,15 10,1015 6
382,15 6,3901
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4. ¿el producto f 1 f 2 daría la ley de gas ideal? Explica porque no y como se verifica dicha ley

No, la ecuación de gas ideal depende de 3 variables independientes (P, V y T), como la que resultaría dicha
multiplicación nos daría a conocer la ecuación a T=cte.
como T =ctte P1 V 1=P2 V 2

5. Encuentra la función ¿ a partir de las correlaciones anteriores y a partir de la aproximación de la

derivada como un corriente incremental de las diferencias entre dos puntos, para los datos T vs. P
aquí las diferencias se pueden tomar hacia adelante, hacia atrás o como el promedio de ambas.
¿hay diferencia en los resultados, para los métodos anteriores? ¿qué v alores están más cercanos a
los datos de la literatura? ¿a qué puede deberse esto?

nRT
PV =nRT =¿ P=
V
¿

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 Se hallaron las presiones absolutas de la celda, cuyos valores se muestran en la tabla hecha
anteriormente
 Se hallaron los volúmenes específicos de la celda, estos valores se muestran en la tabla realizada
anteriormente
 Se logro reconocer en qué momento el sistema cerrado, celda, alcanzo el estado de equilibrio
termodinámico, esto fue cuando el valor de la presión y la temperatura se mantuvieron constantes,
luego de un determinado tiempo, en cualquier punto

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7. PREGUNTAS
a) ¿Qué es el equilibrio termodinámico?

En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinámico, cuando las
variables intensivas que describen su estado no varían a lo largo del tiempo

Cuando un sistema no está aislado, el equilibrio termodinámico se define en relación con los sistemas.
Para que un sistema esté en equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben tomar el
mismo valor para el sistema y para los alrededores.

Cuando un sistema cerrado esta en equilibrio, debe estar simultáneamente en equilibrio mecánico térmico y
químico

El equilibrio térmico se refiere a que la temperatura del sistema es la misma que el de los alrededores.

El equilibrio quimico se halla cuando en su interior no se produce ninguna reacción química.

El equilibrio mecanico se da cuando la presión del sistema es la misma que el de los alrededores.

b) ¿Cómo se reconoce el equilibrio termodinámico en la celda que usarás?

La manera de reconocer el equilibrio termodinámico en la celda (tanque) que ese usara en la operación es
observado la presión, pasado un determinado tiempo la presión, observada en el manómetro, ya no
cambiará. por lo contrario se mantendrá constante, el liquido dentro de la celda también se mantendrá
constante si se mantiene la temperatura constante, cerca del punto de ebullición del agua.

c) ¿Qué establece la regla de las fases?

La regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo de variables que
consideremos. Establece la siguiente relación

F=C-P+2

Donde: F = numero de grados de libertad

C= representa el número de componentes químicos del sistema

P= el número de fases presentes.

2= es el numero de variables de estado del sistema (temperatura y presión)

Las reglas de las fases se aplica solo a estados de equilibrio que un sistema requiere

 Equilibrio homogéneo en cada fase

 Equilibrio heterogéneo entre las fases coexistentes

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d) ¿Qué es el calor latente de evaporación?

El calor latente es la energía requerida por una cantidad de sustancia para cambiar de fase, de liquido a
gaseoso (calor de evaporización) el proceso de evaporación de un líquido en ebullición se conoce como
calor latente de evaporación.
Podemos definir el calor latente de evaporación como la cantidad de calor absorbido por una unidad de
masa de un líquido para pasar del estado líquido al gaseoso.

Cuando se aplica calor a un trozo de hielo, va subiendo de temperatura hasta llegar a 0ºC (temperatura
cambio de estado): a partir de ese momento, aunque se le siga aplicando calor, la temperatura no cambiara
hasta que se haya fundido el hielo la temperatura volverá a subir hasta llegar a 100ºC desde ese momento,
la temperatura se mantendrá estable hasta que se evapore todo el agua.

e) ¿Qué es un gas real?

Las gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presión se comportan como
gases ideales, pero si la temperatura es un baja o la presión muy alta, las propiedades de los gases reales
se desvían en forma considerable de las de los gases ideales.

Un gas real, es aquel que posee un comportamiento termodinamico y que no sigue la misma ecuación de
estado de .los gases ideales.

La ley de los gases reales, toma el nombre físico holandés Van der Walls, el cual propone su trabajo de los
gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de esta ley la cual es a partir de la ley
de los gases ideales.

La ecuación de estado para los gases reales

Haciendo una corrección a la ecuación de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas
intermoleculares y volúmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuación para los gases reales,
también llamada ecuación de Van der Walls.

(P+(an2/v2)).(V-nb)=N R T

Donde:

P= Presion del gas ideal

V= volumen del gas ideal

n = moles del gas

R= Constante universal de los gases ideales

T= Temperatura

a y b = son números constantes determinadas por las naturaleza del gas con el fin de que haya mayor
congruencia posible entre la ecuación de los gases reales y el comportamiento observado
experimentalmente

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f) ¿Qué es un vapor?

El estado de vapor es el estado en el que se encuentra un gas cuando las moléculas que forman la
materia, no reaccionan entre si formando enlaces moleculares, sino que tienden a repelerse mutuamente,
adoptando la forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a separarse, proceso de
expansión, cuando se encuentra por debajo de su temperatura crítica.

El vapor suele referirse al vapor del agua, gas que se produce por ebullición cuando el agua se calienta a
100ºC a 1 atmosfera de presión, o fuera de esa temperatura de cambio de estado, cuando el agua se
encuentra, a cualquier temepratura por debajo de la critica, a 1 presion por debajo de su presión de vapor a
esa temperatura (ese es el fenómeno de evaporizacion).

No hay que confundirlo con el concepto de gas, aunque se suela utilizar ambos indistintamente. El término
vapor se refiere estrictamente a aquel gas que se puede condensar por presurización a temperatura
constante o por enfriamiento a presión constante.

8.-BIBLIOGRAFIA

 Internet:

 http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jacarrer/Termo2aDef_pdf.pdf

 http://www.monografias.com/trabajos11/presi/presi.shtml

 http://es.wikipedia.org/wiki/Gas_R%C3%Beal

 Enciclopedia Encarta 2009

 John R. Howel- Richard 0. Buckius, Mexico,1990-“Principios de termodinámica para ingenieros”

 Robert H. Perry, Don W. Green, James O. Maloney, México, 1992, Tomo I, Sexta Edición-“Perry
Manual del Ingeniero Químico”

Juan Carlos Montaño Nemer,Bolivia,2001-“Química General.

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