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DEPENDENCIA DE LA PRESIN DE VAPOR

DEL AGUA CON LA TEMPERATURA

13

CM

OBJ ETIVOS
El objetivo de esta prctica es la determinacin experimental de la curva de equilibrio entre las fases lquida
y vapor para el agua, as como el anlisis de la validez de la expresin de Clausius-Clapeyron para la presin
de vapor en funcin de la temperatura.

-U

TEORA
La ecuacin de Clausius Clapeyron puede escribirse como:

dP S G S L
H V
=
=
dT V G V L T V

(1)

Esta ecuacin puede simplificarse notablemente si suponemos que el volumen molar del lquido, V L ,es
mucho menor que el volumen molar del vapor , V G , y si suponemos que el vapor tiene un comportamiento
de gas ideal. Esta ltima hiptesis es vlida para condiciones lejos del punto crtico. Con estas hiptesis la
ecuacin de Clausius Clapeyron se reduce a:

ad

dP H V P
=
dT
RT 2

(2)

H V
PV (T ) = P0 exp
R

1 1

T T0

lic

Integrando esta ecuacin diferencial entre los puntos (T0,P 0) y (T,P ), supuesta constante la entalpa de
vaporizacin, H V , se llega a:
(3)

a
curv

blim
d e su

acin

o
ap
ev

riz

r egin
lquida in
ac

sic

curva de fusin

r egin
slida

a
rv
cu

r egin gaseosa

Punto triple
647.1 K

Fi

0.006 bar

220.6 bar

Ap

Donde P 0 es la presin de vapor a la temperatura T0, lmites de integracin. En la Figura 1 se representa el


diagrama de fases para el agua. La curva que une el
P
punto triple con el punto crtico es la curva de
vaporizacin, lugar geomtrico de los puntos de
r egin
equilibrio lquido-gas. Esta curva puede ser, en
super cr tica
principio, descrita por la ecuacin integrada de
Punto crtico
Clausius-Clapeyron, ecuacin (3).

273.16 K

Modelo micr oscpico: Para que una molcula pase del


lquido al vapor, debido a las fuerzas de cohesin que
existen en el estado lquido, debe saltar una barrera
energtica de altura . Un resultado general de la
estadstica de Maxwell-Boltzmann para un sistema ideal
con dos niveles, uno fundamental de energa 0 y otro
excitado de energa , es que el nmero de partculas

en el nivel excitado, N viene dado por:

N exp( )
N exp( )
1 + exp( )

to

N =

(4)

Dp

donde = 1/kBT, kB es la constante de Boltzmann. La aproximacin en (4) est justificada cuando


>> kBT . Como la presin de vapor ser proporcional al nmero de partculas en el estado excitado
(gas), comparando (4) con (3) obtenemos que la altura de la barrera energtica se relaciona con el calor de
vaporizacin por: = H V / N A , con NA el nmero de Avogadro.
METODO EXPERIMENTAL.
El fundamento de las medidas es el hecho de que un lquido entra en ebullicin a la temperatura para la cual
su presin de vapor iguala a la presin externa a la que est sometido. El mtodo experimental consistir en
someter a distintas presiones al agua lquida y, para cada presin externa, determinar su temperatura de

ebullicin. Cuando esta ocurra, la presin del sistema ser la presin de vapor del agua a dicha temperatura.
Por consiguiente, sometiendo el agua a distintas presiones podremos determinar la curva de equilibrio
lquido-vapor.

-U

CM

Dispositivo exper imental: En la Figura 2 se muestra un esquema del dispositivo experimental. El


dispositivo consta de dos partes: la primera contiene una serie de elementos que permiten medir y variar la
temperatura del agua. La segunda consiste en una serie de elementos que permiten medir y variar la presin
del sistema. Adems hay una serie de elementos para evitar la entrada de agua lquida o vapor en la bomba
de vaco.
La temperatura del sistema se mide con un
termmetro situado en el matraz donde se produce
la ebullicin del agua. El matraz se asienta en un
calefactor que nos permite variar la temperatura
del agua lquida.

ad

La presin del sistema se regula mediante la accin


combinada de una bomba de vaco y una vlvula
que permite la entrada de aire al interior del
sistema. Manteniendo encendida la bomba y
variando la apertura de la vlvula, podemos
controlar a voluntad la presin del sistema. La
presin se mide con un sensor conectado a un
equipo electrnico que da lecturas directas de presin en bares.

Fi

sic

Ap

lic

Pr oceso de medida: Antes de conectar la bomba de vaco, debe comprobarse que el matraz donde se har
bullir el agua est suficientemente lleno, que la vlvula est cerrada y que el grifo del serpentn de
refrigeracin est abierto. El objetivo de este serpentn es condensar el vapor de agua, para que no entre en la
bomba. Una vez comprobado lo anterior, puede conectarse la bomba y se espera a que produzca el mximo
vaco. Es posible que entonces el agua comience espontneamente a hervir, si la temperatura ambiente es lo
suficientemente elevada.
Si ello no sucede, ser necesario conectar el calefactor a una potencia inicialmente moderada, de forma que
suministre suficiente calor para que el agua comience a hervir suavemente, sin sobrecalentamientos.
(Cuidado! Si la ebullicin es violenta pueden producirse fuertes oscilaciones de la temperatura). Esta
presin y esta temperatura dan el primer punto de la curva de equilibrio. Como es obvio, habr que esperar
un tiempo prudencial (hasta tener la certeza de que el sistema ha llegado al equilibrio) antes de dar por
buenos los valores medidos.
Una vez tomados los primeros valores, se abre ligeramente la vlvula, hasta que la presin en el interior del
sistema aumente aproximadamente en 0.06 bar, con la vlvula en dicha posicin, se espera a que el sistema
llegue al equilibrio con el agua en ebullicin. Se suministrar la suficiente potencia calefactora. En ese
momento se volver a tomar un nuevo par de puntos presin de vapor, temperatura.
Este proceso deber repetirse hasta que se alcance la mxima presin, con la bomba en funcionamiento y la
vlvula abierta a tope. Puede tomarse un ltimo punto a presin atmosfrica, apagando la bomba y
manteniendo la vlvula completamente abierta. Una vez hecha esta ltima medida, se apaga el calefactor, se
deja la vlvula abierta y se cierra el grifo de refrigeracin.

to

RESULTADOS

Dp

1) Representacin grfica de la presin de vapor del agua en funcin de la temperatura. Representacin


grfica del logaritmo de la presin de vapor en funcin del inverso de la temperatura (en Kelvin). Esta
segunda representacin deber dar una recta.
2) Ajuste por mnimos cuadrados de ambas curvas {PV, T} y {ln PV, 1/T}.
3) Obtencin de dos valores para la entalpa de vaporizacin a partir de los parmetros de los ajustes del
apartado anterior. Comparar en cada caso el valor obtenido con las tablas. Qu mtodo de ajuste
proporciona resultados ms satisfactorios?. Tener en cuenta que nuestro mtodo de medida no es
sensible a la dependencia de HV en T, por lo que nosotros obtenemos un valor promedio para el
intervalo de temperaturas que hemos trabajado. Determinar, en eV, la diferencia energtica entre el
lquido y el vapor. Comprobar la bondad de la aproximacin realizada en (4).
4) A partir de los parmetros de los ajustes, determinar la temperatura de ebullicin cuando la presin es 1
bar. Comparar con el valor 100C.

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