PREPARACIÓN DE CLORURO DE CIS Y TRANS DICLOROBIS (ETILENDIAMINA)

COBALTO (III)

1. OBJETIVOS
 Sintetizar dos isómeros geométricos de cobalto (III) utilizando la progresiva transformación de un isómero en
otro.
 Caracterizar mediante espectroscopía IR y UV-Vis los complejos de Co (III).

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Los complejos planos y octaédricos disustituidos exhiben estereoquímica tanto cis como trans. La Figura 1 muestra un
ejemplo de isómeros geométricos octaédricos. Los complejos octaédricos de cobalto (III) que tienen una
configuración d6 de espín bajo son diamagnéticos y se consideran estables, con una subcapa llena de t 2g. Debido a la
relativa inercia de los centros metálicos octaédricos de cobalto (III), sus reacciones de isomerización y sustitución de
ligantes son lentas en comparación con los complejos de muchos otros metales de transición [1]. Esto permite
monitorear la sustitución de cloruro por agua en el complejo verde trans – cloruro de dicloro bis (etilendiamina)
cobalto (III) ( trans - [Co(en)2Cl2]Cl). El producto acuático, [Co(en)2Cl(H2O)]Cl2 , es de color púrpura y tiene
geometría cis. [2]

Figura 1. Isómeros geométricos cloruros de cis y trans diclorobis (etilendiamina) cobalto (III).

Los isómeros geométricos son compuestos totalmente diferentes, que tienen propiedades físicas distintas y, a menudo,
tienen colores diferentes. En la mayoría de las síntesis se obtienen ambos isómeros. La separación puede ser un
problema, pero debido a las generalmente, distintas solubilidades y reactividades de los isómeros, la separación es
posible. Los isómeros geométricos frecuentemente contienen ligantes bidentados, que ocupan dos sitios de
coordinación. La etilendiamina (en = H₂NCH₂CH₂NH₂) es un ligante bidentado de este tipo. [3]
El cobalto (III) exhibe una tendencia particular a coordinarse con ligantes que contienen nitrógeno. Varios de estos
compuestos tienen isómeros cis y trans y uno de ellos, el cloruro de dicloro bis (etilendiamina) cobalto (III), es
particularmente apropiado para demostrar isomería geométrica en complejos de metales de transición . Es de mayor
interés darse cuenta de que el isómero cis de este par geométrico existe como un par de isómeros enantiomórficos
(ópticamente activos). La mezcla racémica se obtiene cuando se prepara el isómero cis , pero la mezcla se puede
resolver y uno de los enantiómeros se separa. [4]
Tanto el isómero cis como el trans se hidratan al calentarlos en agua de acuerdo con las reacciones que se indican en
las ecuaciones 1 y 2; así:

[CoCl2(en)2]+(s) + H2O(l) → [CoCl(en)2(H2O)]2+(aq) + Cl-(aq) Ecuación 1

[CoCl(en)2(H2O)]2+(s) + H2O(l) → [Co(en)2(H2O)2]3+(aq) + Cl-(aq) Ecuación 2

Los grupos funcionales de este tipo de compuestos se analizan mediante espectroscopia infrarroja (IR), que mide la
interacción de la radiación infrarroja con la materia por absorción, emisión o reflexión, para lo cual se usa un
instrumento llamado espectrofotómetro infrarrojo, comúnmente con transformada de Fourier, que produce un espectro
infrarrojo. Dicho espectro es la representación gráfica de transmitancia (o absorbancia) de la luz infrarroja en el eje
vertical frente a la frecuencia expresada en número de onda, generalmente con unidades de cm -1 [5].
Para muestras sólidas se usa celdas de material transparente a la radiación incidente y los haluros alcalinos son los más
empelados (KBr, NaCl, KCl), para ello la muestra a analizar se tritura y se deposita sobre la matriz de KBr. El agua

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debe ser retirada de la muestra, ya que tiene una fuerte absorción en la región infrarroja. Además, para obtener un
espectro de intensidad moderada, el límite inferior se encuentra en 1 mg para pastillas de KBr [5].
También se pueden caracterizar por medio de UV – Vis, esta es un tipo de espectroscopia de absorción en la que se
ilumina una muestra con rayos electromagnéticos de varias longitudes de onda en el rango ultravioleta (UV) y visible
(Vis). Según la sustancia, la muestra absorbe parcialmente los rayos de luz ultravioleta o visible. El resto de la luz, es
decir, la luz transmitida, se registra como una función de la longitud de onda mediante un detector adecuado [6].
El detector produce entonces el espectro UV-VIS único de la muestra (también conocido como el “espectro
de absorción”). La ley de Beer-Lambert establece que la cantidad de energía que absorbe una solución es
proporcional al paso de luz y a la concentración. En pocas palabras, una solución más concentrada absorbe
más luz que una diluida. La fórmula matemática de la ley de Beer-Lambert es:
A=εbc Ecuación 3
Donde ϵ es absortividad molar, b es el paso de la luz sobre la celda y c es la concentración. La absortividad
molar es una constante física única de la muestra que está relacionada con la capacidad de la muestra de
absorber luz a una determinada longitud de onda. ϵ presenta la unidad como L·mol-1·cm-1 [6].
3. METODOLOGÍA

4. TABLAS DE RECOLECCIÓN DE DATOS

5. BIBLIOGRAFIA
[1] De Jesus Alcañiz, E. (2019). Simetría en moléculas y cristales. Alcalá de Henares: Universidad de Alcalá (pag 7).
2
[2] Galarza, E., Bolaños, A., Ochoa, R., & De la parra, A. (2012). Síntesis y caracterización de compuestos de
coordinación geométricos II. Cali: Universidad del Valle (pag 5-7).
[3] Vélez, G., & Enríquez, B. Comportamiento espectroscópico de isómeros geométricos de complejos de cobalto (III)
y cobre (II).
[4] Blacque, O., & Berke, H. (2015). Resolución espontánea de complejos quirales cis-[dinitrobis (etilendiamina)
cobalto] X (X= Cl, Br) de la colección de muestras originales de Alfred Werner en la Universidad de Zurich-
Oportunidad perdida de Alfred Werner para convertirse en el" Louis Pasteur" de compuestos de
coordinación. Educación química, 26(4), 330-345.
[5] Douglas, A (2005). Fundamentos de Análisis instrumental. 3ra edición, México. Internacionales Thompson
editores L. A.
[6] Ebsworth, E. A. V.; Rankin, D. W. H.; Craddock, S., Structural Methods in Inorganic Chemistry, Blackwell:
Oxford, 1987.