SÍNTESIS DE CLORURO CIS/TRANS DICLOROBIS (ETILENDIAMINA) COBALTO

(III)
Becerra Aguirre Nalley Alejandra1; Rendón Bolaños Stiwenn Andrés 2; Rosero Martínez José
Miguel 3
Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Universidad Santiago de Cali.
1
nalley.becerra00@usc.edu.co, 2sarendon12@misena.edu.co, 3 joseroserom@gmail.com
_________________________________________________________________________
RESUMEN

Se sintetizaron dos compuestos de cobalto (III): Cloruro de Cis/trans dicloro-bis (etilendiamina)

cobalto(III), obteniendo rendimientos anómalos, realizando todo mediante un sistema de
sustitución oxidativa y usando algunos términos de isomería, con ayuda de las tablas de
grupos puntuales propias para cada isómero. Se realizó un análisis IR a los compuestos, para
determinar las bandas o señales más significativas de dichos espectros.

Palabras clave: cobalto, isomería, rendimiento, IR.

INTRODUCCIÓN
El estudio de la química de coordinación octaédrica y de bajo espín, lo que indica que
actual nació gracias a la investigación de dos los electrones están apareados de acuerdo a la
hombres, Alfred Werner y Sophus Mads siguiente ilustración:
Jorgesten. Un siglo más tarde se comprobó
que las teorías de Werner estaban correctas,
mientras que las de Jorgesten eran erróneas
en los datos experimentales obtenidos. [1]
Werner trabajó principalmente con
compuestos amoniacales de cobalto y otras
series relacionadas de cromo y platino. [2]
Los compuestos de coordinación de cobalto
(III), poseen un poco más de complejidad en
Ilustración 1. Gráfico TCC para Co (III).
términos de síntesis debido a que su
estabilidad es menor que los compuestos de
Los complejos de coordinación presentan
coordinación de cobalto (II). Los complejos
isomería, esto consiste en una propiedad de
de Co(III) poseen 7 electrones en los orbitales
los compuestos químicos en la cual, las
3d, esto provoca el desdoblamiento de estos
cadenas de carbono, que poseen fórmula
orbitales a medida que interacciona con los
molecular de iguales proporciones en los
ligandos, grupos con pares de electrones
átomos que conforman su molécula,
solitarios permiten saltos electrónicos por
presentan estructuras químicas distintas , por
absorción de energía luminosa en el espectro
ende, diferentes propiedades y configuración,
visible, provocando así que el compuesto
dentro de la isomería también existe la
tome colores complementarios. [3]
estereoisomería, tenemos los
Resaltando que a diferencia de los
diastereoisómeros, los cuales consisten en
compuestos de Co (II), los de Co (III), todos
distinguir entre un isómero cis y trans sobre
o en su mayoría de compuestos son de
un plano del complejo o entre isómeros mer y
simetría
fac en complejos octaédricos.
 pesó, para finalmente disolver estos últimos
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL cristales en agua caliente para analizarlos con
el polarímetro.
Síntesis y caracterización de cloruro de
Trans di cloro-bis (etilendiamina) cobalto RESULTADOS
(III)
Síntesis y caracterización de cloruro de
Inicialmente en un beaker se pesarón 0,3225g Trans di cloro-bis (etilendiamina) cobalto
de CoCl2 añadiendo 2mL de agua y 1mL de (III)
etilendiamina, el vaso de la solución se
sometió a baño maría, al encontrarse a una Para llevar a cabo el cálculo del rendimiento
temperatura optima se le adicionó lentamente para los procedimientos realizados se
HCl concentrado, nuevamente se sometió a tomaron en cuenta los siguientes pesos:
calor aproximadamente 15 minutos, mientras
se reducía el volumen de la solución Tabla 1. Masas de los cristales de los
presenciándose un cambio de color a verde y isómeros cis-trans.
la formación de los cristales del compuesto,
cuando se redujo lo suficiente el volumen, se Isómero Papel Papel Peso
dejó enfriar la solución y se realizó una filtro(g) filtro+cristal (g) cristal (g)
filtración al vacío, conservándose los cristales Trans 0,2626 0,3629 0,1003
en el papel filtro previamente pesado, se llevó Cis 0,1432 0,7393 0,5961
al horno para realizar proceso de secado
durante 10 minutos y finalmente se pesó el
compuesto para calcular el rendimiento de la Inicialmente, se sintetizó 0,1003g de trans
reacción y su respectiva caracterización con dicloro-bis (etilendiamino) cobalto(III), de
espectroscopia IR y UV-VIS. acuerdo a la reacción general:

Síntesis y caracterización de cloruro de Cis 1

[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒𝑛 + 𝐻2 𝑂2(𝑙)
di cloro-bis (etilendiamina) cobalto (III). 2
+ 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Se tomó la solución restante (filtrado) del
apartado anterior y se le añadió hidróxido de → 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 + 7𝐻2 𝑂 (𝑆)
amonio hasta que la solución tomó una
coloración ligeramente rojiza, esta se sometió Se determinó que el reactivo limite
a baño maría con supervisión constante de corresponde al cloruro de cobalto
que no ocurriera lo mismo que en la síntesis
hexahidratado, con lo que se calcula el
del isómero trans (coloración y formación de
cristales verdes), se redujo el volumen de la porcentaje de rendimiento (ver Anexos 1.)
solución aproximadamente 1/3 del volumen por lo que se determina que teóricamente se
obteniendo así los cristales, seguidamente se debe obtener 0,3629g de compuesto.
filtró al vacío y se llevaron al horno para
secar, se pesó lo obtenido y posteriormente se 0.1003 𝑔
%𝑅 = ∗ 100
separó una parte para espectroscopia, de los 0.3871 𝑔
restantes se pesaron 290 mg y se llevaron a
un beaker. Por separado, se pesaron 334 mg %𝑅 = 25,91%
de d-tartrato antimonil de potasio y se
disolvieron con agua destilada, esta
disolución se agregó a los cristales del Síntesis y caracterización de cloruro de Cis
isómero Cis, seguido de aplicarle calor para di cloro-bis (etilendiamina) cobalto (III).
reducción del volumen, se filtró, se secó y se
En la formación del complejo Cis dicloro- ANÁLISIS DE RESULTADOS
bis (etilendiamino) se obtuvo 0.5961 g del
mismo, dado por la reacción general:

𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 + 𝑁𝐻3

→ 𝐶𝑖𝑠 [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙

0.5961 𝑔
%𝑅 = ∗ 100
0.1003 𝑔
%𝑅 = 594,32% Ilustración 2. Estructura del cloruro de
cobalto hexa-hidratado
Caracterización de los complejos obtenidos
mediante espectroscopia IR.

Tabla 2. Señales principales IR ambos

compuestos (CIS-TRANS.)
Ilustración 3. Estructura del ligando
𝑪𝒎−𝟏 VIBRACION
etilendiamino
1050 𝐶−𝑁
1400 𝐶−𝐶
1550-1650 𝑁 − 𝐻2 En la formación del complejo Trans dicloro-
3050 𝐶−𝐻 bis (etilendiamino), el CoCl2.6H2O al
3150 𝑁−𝐻 reaccionar con la etilendiamina provocó un
desplazamiento de 4 aguas que se encuentran
internamente en la esfera de coordinación,
estas posiciones las ocupa dos moléculas del
ligando amino bidentado. En esta reacción el
cobalto posee un estado de oxidación +2; al
momento de reaccionar con peróxido de
hidrogeno ocurre una oxidación de cobalto +2
a +3 provocando así que los cloruros que se
encuentran fuera de la esfera de coordinación
puedan coordinarse al centro metálico. Todo
este proceso debe hacerse con el ligando
cloruro presente, pues al aumentar el estado
Gráfico 1. Espectro IR del isómero Cis
de oxidación la estructura del cobalto se
vuelve inestable, por lo que se requiere que el
ligando cloruro pueda coordinar de manera
eficiente durante el proceso oxido/reducción,
por tal razón se añade gotas de ácido
clorhídrico, para que los cloruros que van a
quedar en solución estabilicen la carga del
complejo de coordinación como contra-ion.

Gráfico 2. Espectro IR del isómero Trans.


Ilustración 4. Estructura del complejo Trans
dicloro-bis (etilendiamino).
El isómero trans dicloro-bis (etilendiamino)
debido a su geometría octaédrica posee dos
ejes de rotación propios (Cn). Uno de ellos se
encuentra en el eje z donde n es igual a 2 y el
otro es perpendicular al mismo en el plano
horizontal, donde n es igual a 2.
Dado las características anteriores este
isómero se define como una molécula de tipo
D2h.
El isómero trans es visible en el Raman dado
a que no presenta funciones rotacionales
visibles en IR porque tienen centro de
inversión, esta información la brinda la tabla
de caracteres, la cual también brinda la
información para determinar que la molécula
es totalmente simétrica (A1). Donde A indica
la simetría correspondiente a la operación de
mayor eje y 1 que posee dichas propiedades.
(anexo 2) [2] [3]
Al calcular el rendimiento de la reacción se
obtuvo un 25,91% de eficiencia, esto se
podría acontecer al hecho de que no se
cristalizó por completo el compuesto, dado
que no se redujo una porción más grande de
volumen, y la solución que se filtró aun
contenía el complejo disuelto. Sin embargo,
dicha solución se aprovechó después para la
síntesis del isómero Cis.
En la formación del complejo Cis dicloro-bis
(etilendiamino) se realizó la siguiente
reacción:
𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 + 𝑁𝐻3
→ 𝐶𝑖𝑠 [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙
El hidróxido de amonio basifica el medio ya
que, en este, el complejo de coordinación Cis
es más estable, garantizando de esta manera
que el compuesto Trans, que se encuentra en
solución cambie su estereoquímica a Cis
Ilustración 5. Estructura del complejo Cis
dicloro-bis (etilendiamino).
El isómero cis dicloro-bis (etilendiamino)
dado a que presenta una geometría octaédrica
tiene dos ejes de rotación propios (Cn). En los
que para ambos n es igual a 2, siendo uno el
eje z (eje principal) y el otro un plano
diédrico, este último debido a que la molécula
no presenta un plano horizontal.
Debido a estas características que presenta el
isómero, este se define como una molécula de
tipo D2d. [2]
El isómero cis es visible tanto en el Ir y
Raman debido a que presenta las funciones
rotacionales para dicha identificación, esta
información es brindada por la tabla de
caracteres correspondiente a este grupo
puntual, además se identifica que corresponde
a un B2, es decir una molécula asimétrica,
(anexo 3). [3]
Al momento de calcular el rendimiento de
esta reacción, se obtiene un dato totalmente
desproporcionado y anómalo (superior al
100%), esto se explica dado que en principio
la reacción al ser 1:1 se esperaba que la
misma cantidad de compuesto Trans sea el
mismo pesado inicialmente, pero como se
había especificado anteriormente, se obtuvo
un rendimiento deficiente en la obtención del
isómero Trans, quedando más de la mitad del
complejo en disolución, por ende, al tomar el
peso inicial de los cristales obtenidos del
mismo el rendimiento es desproporcionado,
además de no conocer cuánto se pudo haber
obtenido realmente, todos estos registros se
arremeten a errores crasos generados por el
analista durante el desarrollo del
experimento.
Caracterización de los complejos obtenidos
mediante espectroscopia IR.
En ambos espectros IR se evidencia la señal
después de los 3000 cm-1 está representa la
vibración de 𝑁 − 𝐻 de la etilendiamina, al ser
una amina primaria cada uno de los
hidrógenos de la misma puede presentar un
estiramiento asimétrico o simétrico, por esta
razón aparecen 2 picos uno por cada
nitrógeno de la amina primaria.
Para poder diferenciar el isómero Cis del
Trans en el espectro de IR, se debe visualizar
en el rango de 500nm -200nm en este rango
aparecen las vibraciones de cobalto-nitrógeno
y cobalto-cloro.
Al identificar los grupos de simetría
puntuales para cada compuesto según su
estructura, se identifica que el compuesto
trans posee un grupo de simetría puntual D2h,
al ser una molécula totalmente simétrica tipo
A1, este isómero refleja una banda en el
espectro IR aproximadamente en los 220nm y
470nm, a pesar de que este presenta dos
modos de vibración molecular, uno de ellos
es simétrico el cual posee un momento
dipolar igual a cero, evitando de esta manera
que no se pueda observar ninguna banda en el
espectro IR y el otro es un modo de
vibración asimétrico el cual presenta
momento dipolar diferente de cero, creando
así una banda visible en el rango ya
nombrado.[3]
El isomero Cis posee un grupo de simetría
puntual C2V, al ser una molécula asimétrica
tipo B2, refleja dos bandas activas en IR, estas
bandas se deben a los dos modos de
vibración, una de ellas simétrica y otra
asimetría, ambas vibraciones presentan
momento dipolar diferente de cero, los dos
picos se observarán en el rango de longitud
de onda entre 500nm -200nm. [3]
CONCLUSIONES
El amoniaco utilizado en la obtención del
isómero cis no actúa en la reacción por lo que
se puede considerar que es el medio necesario
para que la reacción se pueda llevar a cabo.
El catión Co3+ es un ión muy inestable en
soluciones acuosas por lo tanto las reacciones
realizadas durante el desarrollo de la práctica
no se producen con mucha rapidez.
Con la ayuda de la tabla de caracteres se
observó las diferencias que existen entre los
isómeros sintetizados, cada uno de estas es
propio de su geometría molecular y su
disposición en el espacio.
BIBLIOGRAFIA
1. -BASOLO, F. y JHONSON, R. Química
de los compuestos de coordinación:
La química de los complejos
métalicos. España: Editorial Reverté,
S.A. 1978. 7 – 26, 67 – 71, 81 – 89, 96
– 99, 111 – 128 pp.
2. RODGERS, G. E. Química Inorgánica:
Introducción a la química de
coordinación del estado sólido y
descriptiva. España: McGraw-Hill.
1995. 69 – 97 pp.
3. Huheey, J. E., Keiter, E. A., &
KEITER, R. (2005). Química
Inorgánica: Principios de estructura y
reactividad. Oxford:.
ANEXOS

Anexo 1. Cálculos para el reactivo límite de la reacción.

reacción general:
1
[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙2 + 2𝑒𝑛 + 𝐻2 𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 + 7𝐻2 𝑂
2

Se implementa la siguiente nomenclatura:

A será el cloruro hexahidratado, B la etilendiamina, C el peróxido de hidrógeno, D será el ácido
clorhídrico y E el compuesto trans; se calcula el reactivo límite de la reacción:

1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸 285.48 𝑔 𝐸

0.3225 𝑔 𝐴 ∗ ∗ ∗ = 𝟎. 𝟑𝟖𝟕𝟏 𝒈 𝑬
237.83 𝑔 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸

0.001 𝑚𝐿 0.9 𝑔 𝐵 100 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸 285.48 𝑔 𝐸

100𝜇𝐿 𝐵 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 𝟐. 𝟏𝟑𝟕𝟓 𝒈 𝑬
1 𝜇𝐿 1 𝑚𝐿 10 60.1 𝑔 𝐵 2 𝑚𝑜𝑙 𝐵 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸

0.001 𝑚𝐿 1.19 𝑔 𝐷 1 𝑚𝑜𝑙 𝐷 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸 285.48 𝑔 𝐸

600𝜇𝐿 𝐷 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 𝟓. 𝟓𝟗𝟐𝟏 𝒈 𝑬
1 𝜇𝐿 1 𝑚𝐿 36.45 𝑔 𝐷 1 𝑚𝑜𝑙 𝐷 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸

Anexo 2. Tabla de caracteres para el grupo puntual D2h

Anexo 3. Tabla de caracteres para el grupo puntual D2d