Obtención Y Estudio De La Cinética de Conversión De Los Esmeros De Enlace [CoX (NH3)5] Cl2 (X= ONO; NO2-)

La Ciencia Tiene Las Rices Amargas, Pero Muy Dulces Sus frutos. „Democrito“

Obtención Y Estudio De La Cinética De Conversión De Los Isómeros De

Enlace [CoX (NH3)5] Cl2 (X= ONO; NO2- )
Acevedo. L.T, Aguirre. Z. K, Cely. E. R. *

Resumen: se realizó la obtención y caracterización espectroscópica del complejo precursor de cobalto, donde
se realizaron dos partes y adicional a ello se obtuvieron dos isómeros denominados el isómero A y el isómero B,
donde se tomó parte del complejo precursor para cada uno de estos isómeros, donde también se le realizaron
estudios cinéticos a estos isómeros.

Abstract: the obtaining and spectroscopic characterization of the cobalt precursor complex was carried out, where
the additional parts were made and additionally two isomers were obtained, called isomer A and isomer B, where
part of the complex precursor was taken for each of these isomers, where also Kinetic studies were performed on
these isomers.

Introducción En el caso de dos ligantes iguales, los isómeros se diferencian

En los complejos de coordinacion podemos ver una
parte que son los ligandos ambidentados ya que estos
poseen mas de un atomos capaces de donar pares de
electrones no compartidos, los elementos que tienen
esta capacidad se ubican en la tabla periodica a la parte
superios derecha, donde los mas importantes son el
oxigeno y el nitrogeno, pero estos poseen un tamaño
muy pequeño lo que hace que tenga un enlace mas
fuerte, pero a su ves este tamaño tan pequeño hace que
no sea capaz de donar sus electrones de ambos atomos a
la vez, pero estos complejos buscan alguna manera de
enlazarse, como estos ligandos ambidentados ayudan a
la formacion de distintos isomeros, como la isomeria de
enlace es la existencia de compuestos de coordinación que
tienen la misma composición, difiriendo en la
conectividad del metal a un ligando. Isomería ionización
hace referencia a sales complejas en donde la parte
aniónica puede ser un ligante potencial y en el isómero
se intercambia con ligantes pertenecientes al catión del
complejo. En solución, los isómeros dan lugar a iones
diferentes. Isomero de hidratacion, Se considera como
un caso particular de la isomería de ionización ya que
en donde las aguas de cristalización pueden
intercambiarse con ligantes para coordinarse a al ion.
Isomeria geometrica Se presenta frecuentemente en
entidades con NC 4 que da una estructura cuadrado planar, o
con NC 6 dando una estructura octaédrica, cuando existen
dos o tres ligantes monodentados iguales entre sí y diferentes
a los demás, o cuando existen ligantes bidentados asimétricos.
[] L.A, Z.A. E.C. Facultad De Ciencias Básicas
Escuela de Ciencias Químicas
Química Pura Y Aplicada
E-mails: lizeth.acevedo@uptc.edu.co
zaira.aguirre@uptc.edu.co
Erika.cely02@uptc.edu.co
mediante los prefijos cis- y trans-. El prefijo cis-corresponde
a dos ligantes iguales en posiciones vecinas, es decir, sobre el
mismo lado en la estructura cuadrado planar, o sobre la
misma arista en la estructura octaédrica; el prefijo trans-
indica que ocupan vértices o posiciones opuestas entre sí.
isomeria optica Un isómero óptico es aquel que en forma
cristalina o en solución tiene la propiedad de hacer girar el
plano de la luz monocromática (de una sola longitud de onda)
o polarizada (oscila en un solo plano), hacia la derecha o
hacia la izquierda. Isomeria de coordinacion Esta se presenta
en sales complejas en donde tanto el catión como el anión son
entidades de coordinación y por lo tanto existe la posibilidad
de obtener complejos en donde los iones centrales de las
entidades se encuentren con unos ligantes en un caso y con
ligantes intercambiados en el otro. El hecho de que un
ligando ambidentado ocasiona dos isómeros con mismo
complejo pero distintos enlaces esto genera que hayan
diferencias en sus propiedades fisicoquímicas
Sección Experimental
Procedimiento A
Se procedio a disolver 5,0g de cloruro de amonio
(NH4Cl) en 30mL de amoniaco concentrado (NH4OH).
Luego de tener la solucion se agredo 5,0g de cloruro de
cobalto hexahidratado (CoCl2. 6H2O), se adicione
8,0mL de peróxido de hidrógeno (H2O2) al 30% en
pequeñas fracciones (para asi poder oxidar Co2+ a
Co3+, al añadir el H2O2 obrservo burbujeoesto indica
que la rxn se esta generando). Se espero que el burbujeo
se detuvo, se procedio a Agregar 30mL de HCl
concentrado (poco a poco, se observaron gases blancos
que salian de la mezcla). La mezcla se piso en un
erlenmeyer para llevarla a baño María
aproximadamente a 60 °C durante 45 minutos.se
procedio a agregar 25mL de agua, se dejo enfriar la
mezcla se procedio a filtrar al vacío. se lavo con agua
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fria el pecipitado y con un poco de etanol, para luego Según el método de síntesis se tiene que el complejo precursor es
secar en la estufa. [Co (NH3)5Cl] Cl2 encontrando que la estructura de dicho complejo
es la siguiente:

Parte 2

Obtención del isómero A

Se disolvio 1,25g del complejo precursor, en 30mL de

agua y 7,0mL de NH3 concentrado. Se Filtro la
disolución y agregandole HCl para obtener un pH = 5.
Luego se añadio 1,25g de NaNO2. Se calento la mezcla
hasta completar la disolución del precipitado naranja- Imagen 1: estructura del complejo precursor
rojizo formado. Se agrego 15 mL de HCl concentrado.
Se Enfrío la solución a baño de hielo, obtenien cristales
amarillos del isómero A. Se procedio a filtrar la mezcla En la síntesis de los isómeros de enlace con ligando nitro y nitrito,
al vacío y se lavo con etanol. Que se dejo secar y se usa el anterior complejo como precursor de los isómeros ya
procedio a medir el espectro IR del este complejo mencionados, por medio de una reacción de sustitución donde se
reemplaza el ligando cloro por el ligando nitro o nitrito, esta es una
reacción lenta que se da por medio de procesos de oxidación y
sustitución de ligandos en solución acuosa. Se tiene en cuenta que
Obtención del isómero B
según lo reportado las estructuras de los isómeros de enlace que se
obtuvieron son las siguientes
Se procedio a Disolver 1,25g del complejo de colbalto
precursor, mientras se calentaba lentamente en 20mL de
agua y 5,0mL de amoniaco (NH3) concentrado. Luego
se filtro la disolución para neutralísarla con HCl diluido
al cual se le agrego 1,25 g de NaNO2 y 1,0mL de HCl
concentrado. Donde se observo la formacion de un
precipitado naranja-rojizo, que es el isómero B. El cual
se procedio a filtrar al vacio que selavo con agua fria y
etanol. Para el filtrado (isomero B) proceder a realizarle
el espectro IR al isomero B.

Imagen 2: estructura de ligandos por isomería de enlace

Resultados y discusión

Las cuales por medio de caracterización FTIR y UV se identificaran

En el siguiente informe se estudiaran los efectos de la isomería de
enlace sobre un complejo octaédrico de cobalto con ligando nitro y
nitrito, los cuales pueden establecer enlaces con el centro metálico
por medio de los pares de electrones libres del Nitrógeno o por
medio de los pares electrones del Oxígeno.
con sus respectivas propiedades en cuanto a vibraciones, rotaciones
translaciones, además de transiciones electrónicas que puedan verse
favorecidas.
CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA

Dentro de los complejos de coordinación están aquellos que pueden

presentar isomería, que son aquellos que poseen idéntica fórmula
molecular (o misma composición) pero diferentes disposiciones
estructurales de los átomos o ligando que los integra. Uno de los
tipos de isomería que existe, es la de enlace, la cual ocurre cuando
ciertos ligando se pueden coordinar al metal en más de una forma,
tal es el caso del grupo NO2-, el cual se puede coordinar tanto por el
átomo de nitrógeno para formar el ligando nitro, como por el átomo
de oxígeno para formar el ligando nitrito.
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Imagen 3: Espectro IR experimental del precursor [Co (NH3)5Cl]
Cl2
Imagen 4: Espectro IR experimental isómero A
Imagen 5: Espectro IR experimental isómero B
Imagen 6: Espectro IR reportado del complejo de cobalto
En este caso el ion NO2 coordina con respecto al metal en diferentes
formas ya sea por enlace con el nitrógeno o por enlace con el
oxígeno, ofreciendo así diferentes modos normales de vibración
para estos complejos, teniendo en cuenta los diferentes movimientos
presentes tanto en los ligandos amino con en los ligandos nitro y
nitrito.
 Complejo nitro: los modos normales de vibración para este
complejo se pueden aproximar a los de una molécula planar ZXY2
como se observa a continuación:
Imagen 6: modos normales de vibración del complejo nitro
En el complejo de cobalto que cuenta con este tipo de ligando se
puede encontrar señales en la región de baja frecuencia
correspondientes a la torsión del enlace NO2 además de los modos
estructurales de todo el complejo. Se tiene que dichos complejos
presentan vibraciones simétricas y asimétricas del enlace NO2 en las
regiones entre 1470-1370 y 1340-1320 cm-1 respectivamente. Por
otra parte el ion libre NO2- entre 1250 y 1335 cm-1. Por lo tanto la
vibración asimétrica tiene valores más altos que la simétrica.
Hay muchos complejos nitro que contienen ligandos NH3 como es el
caso, y por lo tanto justo aquí yace la importancia de la
identificación de los estero isómeros mediante reglas de simetría y
diferencias en las frecuencias presentadas por los isómeros fac son
más altas (625 cm-1) que en los isómeros mer (610 cm-1) en cuanto a
deformaciones y estiramientos.
 Complejo nitrito: cuando un grupo NO2 se une a un metal por
medio de alguno de sus oxígenos se denomina nitrito. Las dos
vibraciones presentes en los complejos nitrito se presentan por
aparte, para el doble enlace N=O se encuentran señales entre
1485-1400 cm-1 y para el enlace N-O se encuentran señales entre
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1110-1050 cm-1 respectivamente. En base a lo anteriormente deformación degenerada NH3, en 1420 cm-1 se tiene una señal de
mencionado se parte para diferenciar entre complejos nitro y vibración N=O, en 1062 cm-1 se tiene una señal de vibración N-O,
nitrito. y por último en 844 cm-1 se tiene una señal de deformación del
Se debe mencionar que los complejos nitrito no presentan balanceo enlace ONO.
que aparecen cerca de los 620 cm-1 que si aparecen en los complejos
nitro. También cabe resaltar que los complejos de tipo nitro y nitrito REACCIONES QUIMICAS INVOLUCRADAS EN EL
pueden presentar ciertas mezclas y a su vez esto se ve evidenciado PROCESO DE SINTESIS
en los espectros FTIR con la presencia de varios tipos de bandas.
 Síntesis del complejo precursor
Se debe tener muy en cuenta que se pueden diferenciar isómeros cis
y trans, debido a que el isómero cis presenta más bandas que el
isómero trans. Para diferenciar entre isómeros mer y fac, ya que en
el isómero fac las frecuencias de deformación y estiramiento son
más altas que en el isómero mec respectivamente, llegado el caso de
presentar dos o tres ligandos iguales. Imagen 8: equilibrio del complejo precursor
 Síntesis del complejo nitro:
ASIGNACION VIBRACIONAL ESPECTROS OBTENIDOS
[𝐶𝑜𝐶𝑙(𝑁𝐻3 )5 ]3+ + 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑎𝑁𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝐻3 → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝑁𝑂2 ]𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂
Con respecto a los espectros obtenidos esta es la asignación
vibracional observada:  Síntesis del complejo nitrito

 Precursor [Co(NH3)5Cl]Cl2 [𝐶𝑜𝐶𝑙(𝑁𝐻3 )5 ]3+ + 𝐻2𝑂 + 𝑁𝑎𝑁𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝐻3 → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5𝑂𝑁𝑂]𝐶𝑙2 + 𝐻2𝑂

En el correspondiente espectro obtenido del precursor sintetizado se
pueden observar cuatro señales principales, las cuales se atribuyen a
los ligandos amino y sus correspondientes modos vibracionales así:
en 3135 y 3031 cm-1 se tiene una señal de estiramientos simétricos
y anti simétricos de enlace NH3, en 1615 y 1401 cm-1 se tienen
señales de deformación degenerada NH3, en 1307 cm-1 se tiene una
señal de deformación simétrica NH3 y por último en 840 cm-1 una
señal de balanceo con respecto al centro metálico.
Se tiene en cuenta que en los complejos de cobalto se favorece una
reacción de óxido reducción por medio de sales de cobalto debido a
su gran estabilidad y bajo costo. La síntesis se da por medio de la
oxidación del metal de Co+2 hasta Co+3 utilizando un oxidante fuerte
como lo es el H2O2. También podrían utilizarse otro tipo de
oxidantes, pero éste ofrece la ventaja de no “contaminar” con iones
extras la solución. Seguidamente la presencia de amoníaco garantiza
la estabilización del ión Co3+ debido a su carácter nucleofílico.

 Isómero A complejo nitro [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 RENDIMIENTO GLOBAL DE LAS REACCIONES

En el espectro obtenido del isómero A donde se determinó que En cuanto a los valores en gramos obtenidos tanto del precursor
corresponde al complejo nitro sintetizado se pueden observar: en como de los isómeros se establece la siguiente tabla donde se
3258 y 3151 cm-1 se tienen señales de estiramientos simétricos y pueden observar las cantidades y el respectivo % de rendimiento
anti simétricos de enlace NH3, en 1581 cm-1 se tiene una señal de para cada isómero
deformación degenerada NH3, en 1426 y 1305 cm-1 se tienen Tabla 1: valores de la práctica obtenidos
señales de vibraciones anti simétricas y simétricas del enlace NO2, [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 [Co(NH3)5ONO]Cl2
en 820 cm-1 se tiene una señal de deformación del enlace NO2, por M Obten 0,4361g 0,5445g
último en 592 cm-1 se tiene una señal de balanceo NO2. Se resalta M Teorica 1.3026g 1.3026g
que la señal de vibración del enlace N con el centro metálico se % Rend 33.47% 41.80%
encuentra entre los 372 y 449 cm-1, pero en este caso debido al
rango del equipo no pudo ser observada. Complejo nitro

 Isómero B complejo nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2

Imagen 7: cálculos para el isómero B

En el espectro obtenido del isómero B donde se determinó que Complejo nitrito

corresponde al complejo nitrito sintetizado se pueden observar: en
3261 y 3163 cm-1 se tienen señales de estiramientos simétricos y
anti simétricos de enlace NH3, en 1557 cm-1 se tiene una señal de
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Fecha de entrega o de envío del informe

Palabras clave: isómero, isomerización, equilibrio, cinética, nitrito,

espectro, infrarrojo

[1] Arnulfo Poveda, Isabel Cristina (Docentes). Química enlace

Conclusiones de coordinación. From
http://168.176.60.11/cursos/ciencias/2000189_1/html/isomeria
.html
La variación de las condiciones de reacción en la preparación de los
isómeros, son importantes en la formación selectiva de cada uno de [2] PREPARACIÓN Y ESTUDIO DE ALGUNOS COMPLEJOS.
ellos logramos comprobar que son isómeros de enlace se obtuvieron Documento PDF. Disponible en: <
mediante un mecanismo de reacción hasta lograr el compuesto más http://www.uco.es/~iq2sagrl/COMPLEJOS%20DE%20COBR
estable. E.pdf>

Se concluye que por medio de la caracterizacion por espectroscopia [3] PhD. Jovanny Arlés Gómez Castaño (Docente) Quimica
infraroja se pudo establecer la identidad de los isomeros por medio Inorganica II. Estructura electrónica y espectros de los
de la presencia de bandas caracteristicas en los espectros, a su vez se complejos de los metales d. -+From
observo como factor imprtante que, las señales son representativas http://studylib.es/doc/3527694/teoria-del-campo-cristalino
tanto en el complejo precursor como en los isomeros para enlaces
como NH3, NO2 y ONO, ya que los valores se presentan muy [4] COMPLEJOS DE COORDINACIÓN, Disponible en
similares en los tres espectros, ademas de ser cercanamente http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/jpn/file/Quimica_de_Coor
correspondientes con lo que se reporta en la teoria. dinacion/4_Isomeros_Geometricos.pdf

Para el proceso de sintesis se concluye que los porcentajes fueron b) file:///C:/Users/david/Downloads/document%20(1).pdf

bajos para ambos isomeros, por debajo del 50% con respecto a los
valores teoricos determinados estequeometricamente, por lo cual se
puede decir que la aplicacion operativa del metodo de sinntesis no
fue efectiva, y los procesos en si no tuvieron el favorecimiento
termodinamico que deberian tener, con cambios drasticos e
inadecuados de temperatura; tambien se puede atribuir a la
redisolucion de los cristales en la parte de filtrado y por ultimo a una
psible contaminacion en los reactivos.