INTERCAMBIO DE LIGANTES DE LOS COMPLEJOS DE COBALTO (III) Y

ESTABILIDAD EN COMPUESTOS DE COORDINACIÓN DE

COBALTO, COBRE Y ZINC
1. OBJETIVOS

• Comparar la interacción de los iones metálicos Co2+, Cu2+ y Zn2+ con los ligantes formiato y oxalato.
• Formar compuestos con fórmula [M(formiato)2] y [M(oxalato)]; M es metal.
• Comprobar la estabilidad relativa de complejos con ligantes monodentado y bidentados (efecto quelato).

2. INTRODUCCIÓN

Un compuesto de coordinación, o complejo, es aquel que resulta de la unión de un ácido de Lewis (aceptor de pares de
electrones) y una o varias bases de Lewis (donadoras de pares de electrones). El número de bases que pueden unirse al
ácido es independiente de la carga de ambos. Estas entidades químicas son bien definidas y están formadas por un
átomo central y un grupo de átomos o moléculas denominados ligantes, que por presentar un orbital d parcialmente
lleno forman enlaces covalentes coordinados. Los ligantes pueden ser capaces de formar uno o más enlaces con el ion
central1. Aquellos que únicamente presentan un enlace se denominan monodentado, a los que se coordinan mediante
dos enlaces se llaman bidentados y a los ligantes que presentan más de dos enlaces con el ion central se les designa en
general como ligantes polidentados2. La estabilidad de estos compuestos depende de una serie de factores, entre los
que se encuentran:
La carga del ion metálico: los iones metálicos con mayor carga tienen una mayor afinidad por los ligantes, lo que da
lugar a complejos más estables.

El tamaño del ion metálico: los iones metálicos de mayor tamaño tienen una menor densidad de carga, lo que hace que
los ligantes se encuentren más alejados del átomo central y, por lo tanto, el complejo sea menos estable. La naturaleza
del ligante: los ligantes con mayor capacidad de donación de electrones forman complejos más estables.
El número de enlaces entre el ion metálico y los ligantes: los complejos con un mayor número de enlaces son más
estables3,4. Teniendo en cuenta lo anterior, en esta sesión de laboratorio se va a estudiar la estabilidad de los
compuestos de coordinación formados por los iones metálicos Co2+, Cu2+ y Zn2+ con los ligantes formiato y oxalato.
Estos ligantes presentan dos características importantes que los diferencian:

El formiato es un ligando monodentado, lo que significa que solo puede formar un enlace con el ion metálico y su
átomo donador es el oxígeno presente en el grupo carbonilo. Los iones metálicos Co 2+, Cu2+ y Zn2+ tienen la capacidad
de formar complejos con el formiato mediante un enlace covalente coordinado. En este tipo de enlace, el orbital d del
ion metálico comparte un electrón con el orbital p del átomo donador del ligante y la fortaleza del enlace covalente
coordinado se ve influenciada por la carga del ion metálico, el tamaño del ion metálico y la electronegatividad del
átomo donador, así los complejos formados por el ion Co 2+ suelen ser más estables que los complejos formados por
los iones metálicos Cu2+ y Zn2+. En cambio, los iones Co2+, Cu2+ y Zn2+ tienen la capacidad de formar complejos con el
oxalato a través de dos enlaces covalentes coordinados, aquí dos orbitales d del ion metálico comparten dos electrones
con los dos orbitales p de los átomos donadores del ligando y la fortaleza de los dos enlaces covalentes también está
influenciada por la carga del ion metálico, el tamaño del ion metálico y la electronegatividad de los átomos
donadores5,6.

Finalmente, el efecto quelato es un fenómeno que se produce cuando un ligante bidentado se une a un ion metálico a
través de dos átomos donadores. Este fenómeno da lugar a un aumento de la estabilidad del complejo, ya que los
enlaces están más próximos y, por lo tanto, la energía de disociación es mayor, así los complejos de oxalato formados
por los iones metálicos Co2+, Cu2+ y Zn2+, tendrán un efecto quelato muy significativo, originando enlaces mucho más
fuertes7.

3. METODOLOGÍA

3.1 Observaciones de los colores debidos al intercambio de ligantes de diversos complejos de cobalto (III)

1
3.2 Observaciones de los colores debidos al intercambio de ligantes de diversos complejos de Co, Cu y Zn

4. REACCIONES

4.1 Observaciones de los colores debidos al intercambio de ligantes de diversos complejos de cobalto (III)

2
 −¿ ¿
3+ ¿+OH (aq ) ¿
2+¿+ H 2 O2(aq) → Co(aq) ¿
Co(aq ) Ecuación 1
¿¿ Ecuación 2
¿¿ Ecuación 3

4.2 Observaciones de los colores debidos al intercambio de ligantes de diversos complejos de Co, Cu y Zn

Cationes con el ligante oxalato

Zn ( NO 3 )2 (aq )+ K 2 C 2 O4 (aq) → Zn ¿ ¿ Ecuación 4

Co ( NO3 )2 (aq) + K 2 C 2 O 4(aq ) → Co¿ ¿ Ecuación 5
Cu ( NO3 )2 (aq) + K 2 C 2 O 4(aq) → Cu¿ ¿ Ecuación 6

Cationes con el ligante formiato

Zn ( NO 3 )2 (aq )+ HCOONa(aq) → Zn ¿ Ecuación 7

Cu ( NO3 )2 (aq) + HCOONa(aq ) → Cu¿ Ecuación 8
Co ( NO3 )2 (aq) + HCOONa(aq ) → Co ¿ Ecuación 9

5. EJERCICIOS PREVIOS
c. Estructuras de los ligantes formiato y oxalato indicando los pares de electrones sin compartir.

a) b)

Figura 1: a) Estructura del ligante formiato. b) Estructura del ligante oxalato.

d. Clasificación de estos ligantes de acuerdo al número de átomos donadores

Los ligantes se pueden clasificar de varias maneras. Una de las formas más comunes es según el número de átomos
donadores de pares de electrones. Según esta clasificación, los ligantes se pueden dividir en dos categorías:
monodentados y polidentados8. Los ligantes monodentados son aquellos que tienen un solo átomo donador de pares de
electrones. Ejemplos de ligantes monodentados son el agua (H 2O), el ion cloruro (Cl-), y el ion amonio (NH4+). Los
ligantes polidentados son aquellos que tienen más de un átomo donador de pares de electrones. Ejemplos de ligantes
polidentados son el etilendiaminotetraacetato (EDTA), la 1,10-fenantrolina, y la 2,2-bipiridina.

De esta manera el oxalato es un ligando bidentado. Esto significa que se une al metal central en un complejo de
coordinación por dos puntos1. Los ligantes con más de un átomo enlazado se llaman polidentado o multidentado. Por
lo tanto, el oxalato es polidentado 8. El formiato es un ligante monodentado. Esto significa que se une al metal central
en un complejo de coordinación por un solo punto8.

6. RECOLECCIÓN DE DATOS
Tabla 1. Complejos de cobalto III en presencia de diferentes ligantes A y B con nitrato de cobalto y cloruro de cobalto
respectivamente.
3
 Muestra Nitrato de cobalto (A) Cloruro de cobalto (B)
Color muestra original
Peróxido de Hidrógeno
Ácido clorhídrico concentrado
Hidróxido de amonio
concentrado
Hidróxido de sodio al 10 %
Registro fotográfico

Tabla 2. Resultados obtenidos de la interacción de los cationes con formiato de sodio.

Ligante adicionado Formiato de sodio

2+
Catión Co Cu2+ Zn2+
Color inicial
Cambio observado
al agregar el ligante
Observaciones
adicionales

Registro fotográfico

Tabla 3. Resultados obtenidos de la interacción de los cationes con oxalato de potasio.

Ligante adicionado Oxalato de potasio

2+
Catión Co Cu2+ Zn2+
4
 Color inicial
Cambio observado
al agregar el ligante
Observaciones
adicionales

Registro fotográfico

7. BIBLIOGRAFIA

[1]. Shriver, D. F., & Atkins, P. W. (1999). Inorganic chemistry (3rd ed.). Oxford University Press.
[2]. Pearson, R. G. (1963). Hard and soft acids and bases. Journal of the American Chemical Society, 85(22), 3533-
3539.
[3]. Huheey, J. E. (1986). Química inorgánica: principios de estructura y reactividad (2a. ed.). Harla, S.A. de C.V.
México.
[4]. Manku, G. S. (1980). Principios de química inorgánica. McGraw-Hill de México, S.A. de C.V. México.
[5]. Cotton, F. A., Wilkinson, G., Murillo, C. A., & Bochmann, M. (1999). Advanced inorganic chemistry. New York:
Wiley.
[6]. Drago, R. S. (1977). Inorganic reaction mechanisms. New York: Academic Press.
[7]. Rodriguez, M. (2018). Funcionalizacion de ligandos combinados [ memoria del trabajo de fin de grado en
Quimica]. Universidad De Da Coruña.
[8]. Merck. (1 de octubre de 2023). Fichas de seguridad de reactivos químicos. Obtenido de Merck:
https://www.merckmillipore.com/CO/es
[9]. Pearson, R. G. (1963). Hard and soft acids and bases. Journal of the American Chemical Society, 85(22), 3533-
3539.