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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA
TEXTIL

TINTORERIA – COLORANTE ACIDO


Y COLORANTE COMPLEJO METALICO
ING. NANCY BARREDA G.
La selección del colorante está basada en el desempeño (solideces),
restricciones de producción y los costos que el mercado puede soportar
para cada producto final.
Se le denomina de colorantes ácidos, por que son
aplicados a las fibras proteínicas, tales como la lana,
bajo condiciones ácidas. Son también utilizados para
teñir las fibras de poliamida como, por ejemplo, el
nylon.

Un rasgo característico de los colorantes ácidos para


las fibras de proteína y de poliamida es la presencia de
uno o más grupos sulfónicos normalmente como sales
de sodio (SO3Na).

Estos grupos desempeñan un doble papel:


1) Proporcionan solubilidad en el medio acuoso.
• 2) Aseguran que los colorantes porten una carga
negativa (es decir, que sean aniónicos). Cuando se
utilizan condiciones ácidas en el proceso de teñido, las
moléculas de proteína adquieren una carga positiva.
Esto se debe principalmente a la protonación de los
grupos amino (-NH2) e imino (=NH) de las cadenas
laterales de los aminoácidos, para dar respectivamente
• -NH3+ y =NH2+, y a la inhibición de la ionización de las
funciones ácidas carboxilo. La carga positiva sobre el
polímero atrae los aniones del colorante ácido por medio
de fuerzas iónicas (enlace salino).
• Además de estas fuerzas iónicas de atracción,
las fuerzas de Van der Waals, las fuerzas
dipolares y los enlaces de hidrógeno entre
grupos funcionales de las moléculas del
colorante y de la fibra.
• Esto permite que los colorantes penetren
fácilmente en la fibra y también hace posible
una cierta libertad de movimiento, o migración
dentro de la fibra, debido a los enlaces iónicos
entre el colorante y la fibra.
• No obstante, dado que el colorante no está
enlazado muy fuertemente a la fibra, puede
mostrar una resistencia solamente moderada
hacia los tratamientos húmedos.
• Para las fibras de lana son los colorantes de mayor uso
para tinturas que no demanden solideces húmedas muy
altas; donde los colorantes mordentables son preferidos
por sus mejores solideces aún de sus matices opacos.

• Los matices logrados con los colorantes ácidos sobre el


nylon son más opacos que sus correspondientes
obtenidos sobre la lana.
ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS COLORANTES ACIDOS

• CLASES QUIMICAS
• AZO
• ANTRAQUINONAS
• TRIFENILMETANO
• OTROS (NITRO, FTALOCIANINA, XANTENO,
AZINA ETC.)
COLORANTES ACIDOS

AZO ANTRAQUINONA TRIFENILMETANO OTROS


Rojo 122 4 _ 12
Naranja 41 _ _ 3
Amarillo 60 _ _ 6
Verde 5 9 13 2
Azul 22 43 32 8
Violeta 13 12 11 3
Pardo 19 4 _ 2
Negro 34 3 _ 1

% 65 % 15 % 12 % 8%
• COLORANTES ACIDOS DE CROMOGENO AZO (N=N)
• Incluye la mayoría de amarillos, rojos,
naranjas y escarlatas.
COLORANTES ACIDOS DE CROMOGENO ANTRAQUINONICO
Incluye colorantes azules, de buena
igualación, sólidos luz, mediana solidez a los
tratamientos húmedos.
• COLORANTES ACIDOS DE CROMOGENO TRIFENIL
METANO
• Incluye colorantes azules, violetas y verdes
brillantes. Solideces húmedas moderadas.
COLORANTES ACIDOS DE CROMOGENO NITRO
Naphthol yellow S
• COLORANTES ACIDOS DE CROMOGENO FTALOCIANINA
• Formas solubilizadas de la ftalocianina brindan colorantes de
matices turqueza y azules brillantes de altas solideces.
Estructuras de colorantes ácidos
• En la estructura de los colorantes ácidos de
146-149 es importante destacar el fuerte enlace
de hidrógeno intramolecular, una característica
que aumenta la estabilidad de los compuestos y
les confiere unas buenas propiedades de
solidez a la luz.
Estructuras de colorantes ácidos
para fibras proteínicas
• Esto se ha justificado por una reducción en la
densidad electrónica sobre el cromóforo como
consecuencia del enlace de hidrógeno,
disminuyendo así la sensibilidad del colorante
hacia la oxidación fotoquímica.

• El enlace de hidrógeno intramolecular también


reduce la acidez del grupo hidroxilo, y de este
modo conduce a una mejora en la resistencia
frente a los tratamientos alcalinos.
Efecto del Enlace de Hidrógeno
intramolecular en Cromógeno Azo (N=N)

C. I. Acid Orange 20 (145) y C. I. Acid Orange 7 (146),


146 tiene Solidez mas alta a la luz que
el 145
(monoazo) 147 a C. I. Acid Red 1 (antraquinónico)149 a CI Acid
147 b Ci Acid Red 138 Blue 25
149b CI Acid Blue 138

La presencia substituyente alquilico tienen alta solidez al


lavado
• COMO SE FIJA COLORANTE ACIDO A LAS
FIBRAS POLIAMIDICAS
• Las fibras poliamídicas, conocidas como
nylons, se obtiene por la polimerización de un
ácido dicarboxílico y una diamina, por lo que
tiene grupos aminos y carboxílicos en su
estructura.
Nylon 66
• Mecanismo de teñido de las fibras poliamídicas con
colorantes ácidos (Beckman)
• 1) El colorante ácido se fija mediante fuerzas iónicas (enlace
salino) con los grupos aminos de la fibra.
• Implica la atracción de los aniones del colorante ácido por los
grupos amino presentes en la poliamida, los cuales se
protonan en condiciones ácidas.
• 2) La velocidad de difusión del colorante al interior de la fibra
determina la velocidad de teñido.
• 3) En teñidos de combinación, existe entre ellos competencia.
• Indices de compatibilidad (K), que ayudan en la selección de
colorantes en una formulación y aumentan las oportunidades
de una tintura pareja.
• (K) agrupa es el producto de los coeficientes de difusión y
afinidad.
• Tinturas más uniformes y reproducibles son logradas cuando
las velocidad relativa de absorción y con ellos los valores K
coinciden.
Factores que influyen en el Teñido con colorantes
ácidos de la lana y las fibras poliamídicas
• 1) Colorante
• La mayoría son sales sódicas de ácidos
aromáticos, cuyos pesos moleculares oscilan
entre 300- 800 y poseen de 1 a 5 grupos
sulfónicos.
• a)El número de grupos sulfónicos en la
molécula de colorante ejerce influencia.
• Los colorantes polisulfonados poseen grados
• De agotamiento más elevados a Ph=3 en
ausencia de electrolitos. Ph en el cual existe
mayor grado de protonización de la fibra y
oportunidad de reacción para el colorante.
• b) Su comportamiento en presencia de
sulfato de sodio.
• c) Su velocidad de teñido y migración
• Los colorantes polisulfonados exhiben pobres
propiedades de migración (son adsorbidos
rápidamente, son desorbidos a la misma velocidad).
• d) Su compatibilidad, si una fibra de poliamida es
teñida con una mezcla de colorantes , uno de los
cuales es monosulfonado y el otro trisulfonado; el
colorante monosulfonado es adsorbido
preferencialmente.
• 2) La Fibra
• Fibras poliamídicas, los nylons tienen diferentes
contenidos de grupos aminos, lo que da origen
nylons de tintura diferencial.
• El Nylon 6 y el Nylon 66 son de constitución y peso
molecular similares, por lo que sus
• Propiedades químicas parecidas. Su mecanismo de
tintura el mismo; sin embargo sobre el Nylon 6 se
alcanza tinturas más sólidas
• Fibra lana, de constitución química compleja.
• Con enlaces iónicos, fuerzas de Van der Waals,
• Enlaces de hidrógeno.
• 3) Ph del baño
• Rango de Ph usado 3.5 - 6
• Para las fibras poliamídicas, los colorantes, son
aplicados a variados Ph dependiendo de su peso
molecular y cantidad de grupos sulfónicos.
• Para las fibras de lana, la carga positiva en la
fibra, aumenta con la adsorción de ácido
conforme el Ph disminuye.
• 4) Presencia de electrolitos
• 5) La Temperatura de teñido
• La velocidad de tintura en todo sistema de
teñido es acelerada con el aumento de
temperatura.
• 6)Relación de Baño
• Influye pero no de la misma manera que los
colorantes reactivos para celulosa. Esto se debe a la
alta afinidad de los colorantes ácidos, que agotan
casi en su totalidad.
• 7)Empleo retardantes
• La velocidad de tintura es reducida
considerablemente sobre todo en tinturas colores
claros.
CLASIFICACION PRACTICA DE LOS
COLORANTES ACIDOS
Por su aplicación:
Colorante ácido de igualación ó “acid leveling”

Los colorantes «acid-leveling» son un conjunto de


colorantes que muestran una afinidad sólo moderada
por las fibras de lana. Dado que las fuerzas
intermoleculares entre el colorante y las moléculas de
fibra no son fuertes, estos colorantes son capaces de
migrar a través de la fibra, produciendo así un teñido
homogéneo.
Acid- leveling, colorantes ácidos de igualación
(147 a 149 a)

(monoazo) (antraquinónico)
• Colorante de mediana afinidad ó “acid- milling”
• Los colorantes «acid-milling» están formados por un grupo de
colorantes que muestran una afinidad mucho mayor por las
fibras de lana que los acid leveling. Debido a la intensidad de
las fuerzas intermoleculares entre las moléculas del colorante
y las de la fibra, la capacidad de migración de estos
colorantes es menor y, por consiguiente, esto puede originar
dificultades a la hora de producir teñidos uniformes. A
cambio, proporcionan una mayor resistencia al lavado.
• Como consecuencia de las fuerzas de Van der Waals, de
fuerzas dipolares y de enlaces de hidrógeno más fuertes.
• Colorante de fuerte afinidad o acid “supermilling”

• Los colorantes 147b y 149b ofrecen una excelente


resistencia al lavado como resultado de la presencia de
un substituyente alquílico de cadena larga (C12H25), que
es atraído por fuerzas de van der Waals hacia las partes
hidrófobas o no polares de la fibra de proteína.
• A causa de la afinidad colorante-fibra extremadamente
fuerte, se denominan tintes ácidos «supermilling».
Acid supermilling ó colorantes ácidos fuerte afinidad
(147 b y 149 b)
Acid Super milling
Propiedad leveling Acid milling
Teñido con colorantes Ácidos
• Son colorantes para teñido de fibras sintética Nylon
(poliamida) y de las fibras proteicas: Lana y Seda.

• Reciben este nombre debido a tiñen en una solución


ácida. Son aniónicos.
• Son solubles en agua.
Auxiliares de Teñido Ácido

TABLA Nº 1
Claros y Oscuros
Descripción de Medios ≥ 1.5 %
Proceso Productos
Uso Cantidad Cantidad
(g/l) (g/l)
TEÑIDO Dador de Globogal
2.0 2.0
Ácido DA - TP
pH inicio = 7.0 – 8.0 Sarabid
T = 105° C Igualante 2.0% 2.0%
C14
Ácido
Medio ácido - 0.25
FIJADO Acético
T = 70°C, t = 20 mín. Makifix
Ajustar: pH = 4.5 – 5.0 Fijador NOY/ - 3.0%
Erional RN
CURVA PARA TÑ ACIDO: NYLON (105ºC) / 60 min
Colores Oscuros
105 ºC

60 min

DT = 1.0ºC/min

Muestra
DT = 1.0 ºC/min
70 ºC

COLORANTE

Aux1 Aux2

40°C
25 min 10 min

pH=7.0
COLORANTES DE COMPLEJO METALICO

• Definiciones previas:
• Complejo de Coordinación
• Es aquél compuesto químico formado por un átomo o ión metálico central
M que se une a uno o más ligandos Li . Forman una especie química tipo
MLi . A todo el conjunto se le llama complejo de coordinación.
• Número de Coordinación
• Es el número total de ligandos que pueden unirse coordinadamente a un
ión metálico central.
• Ligando
• Es todo átomo, ión o molécula capaz de funcionar como donador de
electrones, en una o más uniones coordinadas.
• Los ligandos que poseen tres átomos que sirven como donadores se le
denomina ligandos tridentados.
• El atomo central tiene su valencia satisfecha,
pero acepta a los ligandos:
• Se debe que los iones metálicos tienen
orbitales vacíos que pueden ser ocupados con
• Los electrones donados por los ligandos, de
modo que el número electrónico del átomo
central sea igual al del gas noble de su mismo
período.
Complejos de cromo con varios ligandos

La formación de un complejo es una reacción entre un catión y un anión su


Estabilidad dependerá del potencial iónico del catión
COLORANTES DE COMPLEJO
METALICO
• Con los colorantes textiles el concepto de complejo metálico
se aplica:
• 1) Colorantes Mordentables
• El complejo metálico se forma durante la tintura y por lo
tanto el colorante no lleva metal.
• 2) Colorantes Complejo Metálico (Premetalizados)
• colorante complejo metálico 1:1
• colorante complejo metálico 1:2
• El colorante incorpora en su estructura el metal en forma de
complejo.
COLORANTES MORDENTABLES
COLORANTES MORDENTABLES
• La capacidad de los iones de metales de
transición, y especialmente del cromo (en forma
de Cr3+), para formar complejos metálicos muy
estables se puede aprovechar para producir
teñidos en las fibras proteínicas con unas
propiedades de solidez superiores,
especialmente frente al lavado y a la luz.
• Son colorantes aniónicos.
• Hay dos clases de aplicación de los
colorantes en las que se emplea esta
característica, los colorantes mordientes y
los colorantes premetalizados, que
difieren de un modo importante en la
tecnología de su aplicación aunque
implica una base química parecida.
QUIMICA DE LA FORMACION DEL COMPLEJO
PARA COLORANTES MORDENTABLES
En general, los colorantes mordientes presentan las mismas características
que los colorantes ácidos pero ofrecen, además, la capacidad de formar un
complejo estable con el cromo. Se debe la mayor parte de las veces, la
presencia de dos grupos hidroxilo a ambos lados (en posiciones relativas
orto) del grupo azo de un colorante monoazo, tal y como se ilustra para el
caso del C. I. Mordant Black 1 (151). El colorante se aplica a la fibra,
generalmente, como un colorante ácido ph= 4.5-5 y se trata posteriormente
con una fuente de cromo, habitualmente dicromato de potasio (K2Cr2O7) a
un ph=3.5 - 4.
OH HO
NAO3S
N
N

O2N
151
Como resultado del proceso, el
cromo(VI) es reducido por grupos
funcionales de la fibra de lana, por
ejemplo los grupos tiol de la cisteína, y
se forma un complejo de cromo (III) del
colorante dentro de la fibra a través de
un proceso tal como el que se muestra
en la Figura 7.3.
Cr2O7
2-

Reducci
ón
O O Cr
H H O
Cr3
N O + N
-
N 2H+ N

Figura 7.3. La química del teñido mordiente con cromo


• Los colorantes de este tipo actúan como
ligandos tridentados, coordinándose el cromo
por medio de dos átomos de oxígeno derivados
de los grupos hidroxilo y con un átomo de
nitrógeno del grupo azo.
• Para utilización textil se usa un sistema
tridentado.
• Los complejos formados son hexacoordinados,
con geometría octaédrica.
COLORANTES AZOICOS MORDENTABLES

Entre los colorantes azoicos aniónicos que son capaces de formar


un complejo metálico durante el proceso de tintura hay dos grupos
importantes.
1. Formación del complejo en el extremo de la molécula de
colorante, sin intervención del grupo azo. Suelen ser derivados del
ácido salicílico.

Amarillo Alizarina R. C.I. Mordant Orange I, 14.030


2. Formación del complejo en el centro de la molécula, con participación
del grupo azo como ligando (7.2). Respecto al grupo anterior, presentan
una excelente solidez en húmedo y una mejora de la solidez a la luz
debido a la mayor estabilidad del grupo azo.
Como colorantes Ácidos varían de naranja a violeta oscuro, y sus
quelatos son burdeos, azul oscuro, verde o negro.
COLORANTES PREMETALIZADOS

• La mayoría de los colorantes premetalizados


son colorantes azoicos, con uno de los átomos
de nitrógeno del grupo azo interviniendo en la
coordinación al ion metálico central.
• Los colorantes premetalizados se aplican a las
fibras de proteína como colorantes ácidos y
debido a la estabilidad de los complejos de
cromo(III), proporcionan teñidos con excelentes
propiedades de solidez.
COLORANTE COMPLEJO METALICO 1:2
PARA TEÑIDO LANA
(2 moléculas colorante con 1 átomo metálico central)
• Como su propio nombre implica, los colorantes
premetalizados son colorantes basados en complejos
metálicos previamente formados. Normalmente, son
complejos hexacoordinados de cromo(III) con geometría
octaédrica, como la mostrada por ejemplo por el C. I.
Acid Violet 78,152.
• La mayoría de los colorantes premetalizados son
colorantes azoicos, con uno de los átomos de nitrógeno
del grupo azo interviniendo en la coordinación al ion
metálico central.
COLORANTE COMPLEJO METALICO 1:2
Compuestos como el 152 se conocen como complejos 2:1 debido en
este caso, hay dos moléculas de colorante azoico coordinadas a un mismo
átomo de cromo.
COLORANTE METALICO 1:2

Estos colorantes están formados por dos


moléculas de colorante y un átomo
metálico.
• La tintura con estos colorantes de
complejo 1:2 se debe en parte al enlace
iónico que se forma entre el anión
colorante y los grupos catiónicos de la
lana.
PROCESO TINTURA COLORANTES COMPLEJO METALICO 1:2

• Iniciar a 30ºC
• X % Colorante complejo metálico 1:2
• 2.0 - 3.0 % Sulfato de amonio (tampón)
• 0.5 – 2,0 % ácido acético 60% PH = 4.5 -5
• 1.0 – 0.5% Igualante
• Alcanzar la T=98ºC en 30-45 min
• Tiempo teñido 30-60 min a 98ºC

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