Enlace metal – ligando en

los complejos
 Definición de compuesto de coordinación
desde la perspectiva de Lewis

Un compuesto de coordinación es una

interacción entre un ácido y una base de Lewis.
En donde los ligandos son las bases de Lewis,
donadoras del par de electrones.
Los metales, con orbitales de valencia vacíos
actúan como ácidos de Lewis, receptores de
pares de electrones.
 Ejemplo:
+1

Ag+1(ac) + 2 Ag

1. Este compuesto es una especie química distinta

con propiedades físicas y químicas diferentes a
las del ion metálico y los ligandos.

[Fe(H2O)6]3+(ac) + NH4NCS(ac) → [Fe(H2O)5NCS]2+

Amarillo incoloro rojo
2.- Otras propiedades de los iones metálicos
que pueden cambiar al formarse un complejo
es su capacidad de oxidación y reducción.

Ag +1(ac) + e- + H2O → Ag(s) E° = +0.799 V

El ion plata se reduce con facilidad en agua,
pero el ion [Ag(CN)2]-1 no se reduce
fácilmente porque el ion CN-1 estabiliza la
plata en el estado de oxidación +1
[Ag(CN)2]-1(ac) + 1e- → Ag(s) + 2CN-1(ac) E° =
+0.31 V
 3.- También es necesario saber que los ligandos
pueden presentar una reacción química
[Fe(H2O)6]3+(ac) + H2O(l) → [Fe(H2O)5OH]2+(ac) +
H3O+(ac)
El ion Fe3+ hidratado actúa como ácido con la
donación de un H+ a una molécula de H2O libre
formando el ion hidronio correspondiente
H H

Fe O :O Fe O
H H
 H H
Fe O :O Fe O + H3O+
H H

A mayor carga del ion más fuerte la interacción Fe – O y el

enlace O-H se vuelve débil y favorece la formación del
ion hidronio.
El OH- formado reduce la carga del complejo a 2+.
 4.- Los ligandos también pueden ser
desplazados de la esfera de coordinación
por otros ligandos si éstos se unen con
mayor fuerza al ion metálico.

Ligandos como NH3, NCS- y CN-

desplazan al H2O de la esfera de
coordinación de los iones metálicos.
Cargas, número de coordinación y
geometrías
 Carga de un complejo.- es la suma de
las cargas en el metal y en los ligandos
SO42-
[Cu(NH3)4] SO4 [Cu(NH3)4]2+
NH3 es una molécula
neutra el número de
oxidación de Cu es 2+
 ¿Cuál es el número de oxidación del metal en
[Rh(NH3)5 Cl] (NO3)2?
 ¿Cuál es la carga del complejo formado por
un ion metálico de platino (II) rodeado por 2
moléculas de amoniaco y 2 iones bromuro?
Un ion complejo tiene Cr (III) enlazado a 4
moléculas de agua y a 2 iones cloruro ¡cuál es
la fórmula y la carga del ion? ¿Cuál el número
de coordinación del metal?
 NÚMERO DE COORDINACIÓN

Número de coordinación.- corresponde al

número de átomos enlazados directamente al
átomo metálico en un complejo.
También se conoce como Índice de
Coordinación (IC).
Sin embargo, en la mayoría de los metales el
número de coordinación es diferente para
ligandos distintos.
IC Ejemplos
2 [Ag(NH3)2]1+, [CuCl2]1-
3 [HgI3]1-
4 [Zn(NH3)4]2+, [Ni(CN)4]2-
5 [Ni(CN)5]3-, [Fe(CO)5]
6 [Cr(H2O)6]3+, [Fe(CN)6]3-
7 [ZrF7]3-
8 [Mo(CN)8]4-
El número de coordinación de un ion metálico
se ve influenciado frecuentemente por:
 a) los tamaños relativos del ion metálico
 b) los tamaños relativos de los ligandos: a ligandos más
grandes menor es el número de coordinación:
Para Fe (III): [FeF6]3- el número de coordinación es: 6
 Para Fe (III): [FeCl4]1- el número de coordinación es: 4
 c) Los ligandos que transfieren carga (-) al metal también
producen números de coordinación menores:
Para Fe

Para Ni (II): [Ni(NH3)6]2+ el # de coordinación es: 6

 Para Ni (II): [Ni(CN)4]2- el # de coordinación es: 4
Geometría de los Complejos en función
de su número de coordinación
1. La mayoría de los complejos en los cuales el IC es 6
tienen una GEOMETRÍA OCTAÉDRICA.
2. Los complejos en los cuales el IC es 4 tienen 2
geometrías: TETRAÉDRICA Y CUADRADA PLANA.
a) La geometría tetraédrica es la mas común y es
frecuente en metales que no son de transición.
b) La cuadrada plana es característica de los metales
de transición con 8 electrones en la subcapa “d” de
valencia. Ej: Pt (II), Pd (II), Ni (II) y Au (III).
La clasificación de los complejos y
los ligandos con base en su carga es:
 Neutros
Catiónicos
Aniónicos
La clasificación de los ligandos por
número de átomos donadores es:
 Monodentados.- ocupan un sitio de la esfera
de coordinación.
 Bidentados.- ocupan 2 o más sitios de la
esfera de coordinación.
 Polidentados.- ocupan 3 o más sitios de la
esfera de coordinación. También se conocen
como agentes quelantes (del griego Chele
que significa pinza).
La clasificación de los ligandos de acuerdo a la
formación de los enlaces de coordinación  o ,
o bien como donan o aceptan los electrones
1. Dadores o donadores sigma ().- La donación del
par electrónico al metal se lleva a cabo en el EJE
INTERNUCLEAR.
2. Dadores o donadores  / dadores o donadores pi
().- La donación de los pares electrónicos al metal
se lleva a cabo en el EJE INTERNUCLEAR Y ARRIBA Y
ABAJO DEL EJE INTERNUCLEAR.
3. Donadores  /aceptores  .- La donación de los
electrones por parte del ligando se lleva a cabo en el
eje internuclear y acepta electrones del metal arriba
y debajo de dicho eje.
4. Dadores sigma/dadores
pi/aceptores pi.- los
ligandos donan al metal
electrones en dirección
del eje internuclear, arriba
y debajo de este eje pero
aceptan electrones del
metal arriba y abajo del
eje internuclear.
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 TIPO DE LIGANDO EJEMPLOS
Donadores sigma NH3
Donadores sigma y pi H 2O
Donadores sigma/aceptor pi PH3
Donadores sigma/donadores SR2
pi/aceptores pi
 Propiedades de los ligandos o ligantes
 Tienden a estabilizar estados de oxidación
bajos: CO y CN1-
 Tienden a estabilizar estados oxidación
normales: H2O, NH3, X1- y CN1-
Tienden a estabilizar estados de oxidación altos
F1- y O2-
 [CoF6]2- hexaclorurocobalto (VI)
 [FeO4]2- tetraoxoferrato (VI) (estado de
oxidación anómalo para Fe).
Jesús Gracia Mora. Facultad de Química