EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD.

Contenidos mínimos:
a. Equilibrios de solubilidad.
b. Cálculo de Kps.
c. Efecto ion común.
d. Efecto salino.

1.0 Equilibrio de solubilidad.

1.1 Reacciones de precipitación.
La reacción de precipitación es un tipo de reacción química en disolución acuosa que
se caracteriza por la formación de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un
sólido insoluble que se separa de la solución. En las reacciones de precipitación participan
generalmente compuestos iónicos.
En el resto del seminario consideraremos los equilibrios que tienen que ver con la
disolución o precipitación de compuestos iónicos. Los principios del equilibrio químico
pueden aplicarse a estos sistemas heterogéneos, en los cuales los sólidos ligeramente solubles
se hallan en equilibrio con sus iones constituyentes en solución.
La disolución y precipitación de compuestos son fenómenos que ocurren tanto dentro
de nosotros como a nuestro alrededor. Por ejemplo, la disolución del esmalte dental en
soluciones ácidas causa caries dental. La precipitación de ciertas sales en los riñones da
origen a cálculos renales. Las aguas de nuestro planeta contienen sales que se han disuelto
conforme pasa el agua por su superficie y a través del suelo. La precipitación de CaCO3 de
las aguas subterráneas da lugar a la formación de estalactitas y estalagmitas dentro de las
cavernas de piedra caliza.

1.2 Solubilidad.
¿De qué manera se puede predecir la formación de un precipitado cuando se añade
un compuesto a una disolución o cuando se mezclan dos soluciones? Esto depende de la
solubilidad del soluto, la cual se define como la cantidad máxima de soluto que se disolverá
en una cantidad dada de solvente a una temperatura determinada (también se la puede definir
como la cantidad de soluto necesaria para formar una solución saturada). Las distintas
sustancias pueden clasificarse como solubles, ligeramente solubles o insolubles en términos
cualitativos. Se dice que una sustancia es soluble si se disuelve en forma visible en cantidad
suficiente cuando se agrega al agua. Si no es así, la sustancia se describe como ligeramente
soluble o insoluble. Aunque todos los compuestos iónicos son electrolitos fuertes, no todos
tienen la misma solubilidad.
Las reglas de solubilidad resumen las pautas de solubilidad en el agua observadas
para los compuestos iónicos comunes. Estas reglas se utilizan para predecir y racionalizar las
reacciones de precipitación.

Reglas de solubilidad:
1. Todos los compuestos de los metales alcalinos (grupo 1) son solubles.
2. Todos los compuestos de amonio son solubles.
3. Todos los nitratos, cloratos y percloratos son solubles.
4. La mayoría de los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, con excepción de aquellos
formados con los cationes plata, mercurio (I) y plomo.
5. La mayoría de los sulfatos son solubles. El sulfato de calcio y el sulfato de plata son
ligeramente solubles, mientras que los sulfatos de bario, mercurio (II) y plomo son insolubles.
6. La mayoría de los hidróxidos son insolubles. Las excepciones corresponden a los
hidróxidos de los metales alcalinos y el hidróxido de bario. El hidróxido de calcio es
ligeramente soluble.
7. Todos los carbonatos, fosfatos y sulfuros son insolubles, excepto los formados con los
metales alcalinos y el catión amonio.

Estas reglas de solubilidad, aunque son útiles, no permiten hacer predicciones

cuantitativas de la cantidad de un compuesto iónico dado que se disolverá en agua. Para
desarrollar un enfoque cuantitativo se parte de lo que se conoce acerca del equilibrio químico.

1.3 La constante del producto de solubilidad (Kps).

Cuando una sustancia insoluble o ligeramente soluble se coloca en agua, se establece
un equilibrio dinámico cuando la velocidad de disolución de los iones de sólido iguala la
velocidad de precipitación de los iones de la solución saturada. Como ejemplo, considere una
solución acuosa saturada de BaSO4. Dado que el sólido es un compuesto iónico, es un
electrolito fuerte y produce iones Ba2+ y SO42- al disolverse. Se establece rápidamente el
siguiente equilibrio entre el sólido no disuelto y los iones en solución:

BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42− (ac)

La constante de equilibrio es:

Keq = [Ba2+ [SO42-
 [BaSO4
Debido a que la concentración de un sólido puro es constante, [BaSO4 se puede
combinar con la Keq para dar
Kps = [Ba2+ [SO42-

Por lo tanto, la expresión del equilibrio para una solución de un sólido iónico
ligeramente soluble depende sólo de las concentraciones molares de sus iones en la solución
saturada. Dado que el equilibrio expresa el grado en que el sólido es soluble en agua, la
constante de equilibrio se conoce como constante del producto de solubilidad (o simplemente
producto de solubilidad) y se designa como Kps. El producto de solubilidad de un compuesto
es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado
a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación del equilibrio.
Puesto que un mol de BaSO4 contiene un mol de iones Ba2+ y un mol de iones SO42−
la expresión de su Kps es particularmente fácil de escribir. Los siguientes casos son más
complicados:

a. CaF2
CaF2(s) Ca2+(ac) + 2 F−(ac) Kps = [Ca 2+] . [F−]2

b. Bi2S3
Bi2S3(s) 2 Bi3+(ac) + 3 S2−(ac) Kps = [Bi 3+]2 . [S2−]3

En la Tabla 1 del Apéndice se muestran los valores de Kps de varios electrolitos

fuertes poco solubles.

1.4 Producto iónico.

Para las reacciones de equilibrio en las que participa un sólido iónico en solución
acuosa puede darse cualquiera de las siguientes condiciones: 1) la solución no está saturada,
2) la solución está saturada o 3) la solución está sobresaturada.
Cuando las concentraciones de iones los no corresponden a condiciones de equilibrio
se utiliza el cociente de reacción Q (consultar sección 1.3.1), que en este caso se denomina
producto iónico (PI), para predecir si se formará un precipitado. Tenga en cuenta que PI tiene
la misma forma que Kps, excepto que las concentraciones de los iones no son las
concentraciones de equilibrio.
 Las relaciones que se pueden establecer entre Kps y PI son:
1) PI > Kps el electrolito precipita hasta que el producto de las concentraciones sea
igual al Kps.
2) PI = Kps la solución está saturada.
3) PI < Kps el electrolito no precipita, se trata de una solución no saturada.

1.5 Aplicaciones de la constante del producto de solubilidad.

a. Cálculo del producto de solubilidad conociendo la solubilidad de un compuesto (como
ejemplo, resolver el Problema 10 de la Sección 4.2).
b. Cálculo de la solubilidad en agua conociendo el valor del producto de solubilidad (como
ejemplo, resolver el Problema 11 de la Sección 4.2).
c. Predicción de la precipitación de un compuesto a partir del cálculo de producto iónico y
su comparación con el producto de solubilidad (como ejemplo, resolver el Problema 12 de la
Sección 4.2).
d. Cálculo de la concentración de un ion que es necesaria para iniciar la precipitación de un
compuesto dado (como ejemplo resolver el Problema 13 de la Sección 4.2).

1.6 Efecto ion común.

Como se mencionó anteriormente, el producto de solubilidad es una constante de
equilibrio y la precipitación de un compuesto iónico a partir de una solución ocurre siempre
que el producto iónico sobrepase el Kps de esa sustancia. Si una solución contiene disueltas
dos sustancias que tienen un ion en común (por ejemplo cloruro de plata y nitrato de plata,
donde el ion común es el catión plata), al calcular el producto iónico, no sólo debe
considerarse el aporte de catión plata proveniente del cloruro de plata sino también el que
proviene del nitrato de plata:
AgNO3 ⎯⎯→ Ag+ + NO3−
Si el nitrato de plata se agrega a una solución saturada de cloruro de plata, el
incremento provocado en la concentración molar del catión plata hará que el producto iónico
sea mayor que el producto de solubilidad, por lo tanto, precipitará algo de cloruro de plata
para reestablecer el equilibrio. El efecto del agregado de un ion común es una disminución
en la solubilidad de la sal (cloruro de plata en este caso).
En la Tabla 1 se muestra como disminuye la solubilidad del sulfato de bario por
agregado de nitrato de bario.

Tabla 1: Variación de la solubilidad del sulfato de bario por el agregado de nitrato de bario.
 Concentración de Ba(NO3)2 Solubilidad molar de BaSO4
(M) (M)
Sin agregado 1,04 x 10−5
1 x 10−3 1,10 x 10−7
5 x 10−3 2,24 x 10−8
2 x 10−2 1,14 x 10−8
4 x 10−2 2,75 x 10−9

1.7 Efecto salino.

El efecto salino se observa principalmente cuando a una solución de electrolito poco
soluble se agrega una sal muy soluble cuyos iones tengan carga elevada: el efecto neto de
este agregado es el aumento en la solubilidad del compuesto, pues produce una disminución
en la concentración efectiva de los iones del soluto poco soluble en la solución saturada.
Dicho efecto se debe a interacciones de tipo electrostáticas entre los iones y dipolos de las
distintas sustancias presentes en la solución.
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

CONTENIDOS MÍNIMOS:

a. Solubilidad. Solución saturada. Reglas de solubilidad

b. Constante del producto de solubilidad (Kps). Producto iónico (PI).
c. Efecto ion común y efecto salino.

Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 16.

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIÓN

1) Describa el equilibrio de solubilidad. ¿Cómo se denomina la constante de dicho equilibrio?

2) Utilizando la definición de la pregunta anterior ¿qué entiende por solución saturada?

3) ¿Qué es el producto iónico (PI) y qué diferencia existe con la constante de producto de
solubilidad (Kps)? Relacione con el concepto de constante de equilibrio (K) y el cociente de
reacción (Q).

4) a) Explique la diferencia entre solubilidad y Kps.

b) ¿Por qué no se incluye explícitamente la concentración del sólido en la expresión de la
constante del producto de solubilidad?

5) ¿Qué entiende por efecto ion común y efecto salino? ¿Cómo influyen ambos efectos en la
solubilidad y el Kps?

6) Cuando la solubilidad de un compuesto iónico se ve afectada por el efecto salino, el Kps de

ese electrolito: a) aumenta; b) disminuye; c) no se modifica.

PROBLEMAS A RESOLVER DURANTE EL SEMINARIO

1) ¿Cuál de los siguientes compuestos es más soluble?

a) CaF2 (Kps = 4,0 x 10-11)
b) CaCO3 (Kps = 8,7 x 10-9)
Rta: a) s= 2,15 x 10-4 M, b) s= 9,3 x 10-5 M; CaF2 es más soluble

2) A 25 °C, la concentración de iones calcio en una solución saturada de hidróxido de calcio es

0,011 M.
a) Calcule el Kps del hidróxido de calcio a esa temperatura.
b) Calcule el pH de la solución.
Rta: a) Kps = 5,3 x 10-6; b) pH =12,34

3) Se mezclan 150 mL de carbonato de sodio 300 mM y 600 mL de cloruro de calcio 0,02 M.

Indique si se forma precipitado. Escriba las ecuaciones que justifiquen el fenómeno de
precipitación (Kps: 1,4 x 10-10).
Rta: PI = 9,6 x 10-4, se forma precipitado.
4) Calcule la solubilidad molar del CaF 2 en: a) agua; b) una solución 0,05 M de CaCl 2.(Kps CaF2:
4,0 x10-11)
Rta: a) s = 2,15 x 10 -4 M; b) s = 1,41 x 10-5 M

5) El Kps del sulfato de estroncio a 20 °C es 3,81 x 10-7.

a) Calcule los gramos de sulfato de estroncio que se encuentran disueltos en 200 mL de solución
saturada de dicha sal.
b) ¿Qué masa de cloruro de estroncio habrá que agregar a dicha solución para que la solubilidad
del sulfato de estroncio disminuya al tercio?
Rta: a) 0,023 g; b) 0,052 g

6) A 25°C la concentración molar de oxhidrilos en una solución saturada de hidróxido de

magnesio es 2,80 x 10-4 M. Calcule el Kps del hidróxido de magnesio a esa temperatura y la
solubilidad molar del mismo en una solución 0,01 M de cloruro de magnesio.
Rta: Kps = 1,10 x10-11, b) s = 1,66 x10-5 M

EJERCICIOS ADICIONALES

1) Si a 300 mL de una solución de sulfato de sodio 1,5 mM se le agrega 150 mL una solución de
cloruro de bario, indique la concentración molar del catión bario que será necesaria alcanzar en
la mezcla para que comience a precipitar sulfato de bario. (Kps = 1,4 x 10-10)
Rta: [Ba2+] = 1,4 x 10-7 M.

2) Responda verdadero o falso y justifique su respuesta:

a) a temperatura constante la solubilidad del sulfato de magnesio es mayor en agua que en
sulfato férrico.
b) el concepto de Kps puede aplicarse a soluciones no saturadas.
c) el concepto de PI puede aplicarse a soluciones saturadas.
d) el concepto de Kps es aplicable a concentraciones molares de los iones en condición de
saturación.
e) el concepto de PI puede aplicarse a cualquier solución, independientemente de su
concentración.
f) el concepto de Kps se aplica a cualquier electrolito poco soluble.

3) ¿Cuántos gramos de nitrato de plata se deberán agregar a 500 mL de una solución saturada
de cloruro de plata para que su solubilidad molar disminuya a la mitad?
Rta: 1,61 x 10-3 g
 CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD A 298K

Catión / anión Fórmula Kps

Aluminio hidróxido Al(OH)3 1,0 x 10-33

Antimonio sulfuro Sb2S3 1,7 x 10-93
Bario carbonato BaCO3 8,1 x 10-9
Fluoruro BaF2 1,7 x 10-6
Sulfato BaSO4 1,4 x 10-10
Bismuto sulfuro Bi2S3 1,0 x 10-97
Calcio carbonato CaCO3 8,7 x 10-9
Fluoruro CaF2 4,0 x 10-11
Hidróxido Ca(OH)2 5,5 x 10-6
Sulfato CaSO4 2,4 x 10-5
Cinc hidróxido Zn(OH)2 2,0 x 10-17
Sulfuro ZnS 1,6 x 10-24

Cobre(I) bromuro CuBr 4,2 x 10-8

Cloruro CuCl 1,0 x 10-6
Sulfuro Cu2S 2,0 x 10-47
Ioduro CuI 5,1 x 10-12
Cobre(II) oxalato Cu(C2O4) 2,9 x 10-8
Sulfuro CuS 1,3 x 10-36
Iodato Cu(IO3)2 1,4 x 10-7
Estroncio fluoruro SrF2 7,9 x 10-10
Hierro(II) hidróxido Fe(OH)2 1,6 x 10-14
Sulfuro FeS 6,3 x 10-18
Hierro(III) hidróxido Fe(OH)3 2,0 x 10-39
Magnesio carbonato MgCO3 1,0 x 10-5
MgF2 6,4 x 10-9
Fluoruro
MgNH4PO4 2,5 x 10-13
Fosfato amonico Mg(OH)2 1,1 x 10-11
Hidróxido
Manganeso sulfuro MnS 7,0 x 10-16
Mercurio(I) cloruro Hg2Cl2 1,3 x 10-18
Ioduro Hg2I2 1,2 x 10-28
Mercurio(II) sulfuro (negro) HgS 1,6 x 10-51
Sulfuro (rojo) HgS 1,4 x 10-53
Níquel(II) hidróxido Ni(OH)2 6,5 x 10-18

Plata bromuro AgBr 7,7 x 10-13

Carbonato Ag2CO3 6,2 x 10-12
Cloruro AgCl 1,6 x 10-10
Cromato Ag2CrO4 2 x 10-12
Hidróxido AgOH 1,5 x 10-8
Sulfuro Ag2S 6,3 x 10-51
Ioduro AgI 1,5 x 10-16

Plomo ioduro PbI2 8,0 x 10-9

Sulfato PbSO4 1,3 x 10-8
Cloruro PbCl2 1,6 x 10-5