CURSO:

Fisicoquímica
Tema: Estado líquido
 Logro del
aprendizaje
Al finalizar la unidad el estudiantes conoce las bases
teóricas para determinar las diferentes propiedades de los
líquidos.
 Líquido
Temperatura de ebullición
Presión de vapor

Tensión
Superficial

Viscosidad
 Características Generales
Las partículas que forman el líquido están relativamente cerca una de otra, pero
no los suficientemente cerca como las partículas en el correspondiente sólido.
La partículas en líquido tiene mayor energía cinética que las partículas en el sólido
correspondiente.
Como resultado, las partículas en un líquido se mueven más rápidamente en
términos de su vibración, rotación y translación.
Ocupan un mayor espacio en el líquido y por tanto el líquido es menos denso que
el correspondiente sólido.
No se puede explicar la densidades relativas entre sólidos y líquidos solamente
considerando las diferencias en la energía cinética de las partículas. En este
modelo además se asume que hay agujeros pequeños (del tamaño de las
partículas) distribuidos aleatoriamente a través del líquido.
Las partículas que están cerca de uno de estos agujeros se comportan de manera
muy semejante que las partículas en un gas y las que están lejos de estos agujeros
se comportan de manera más parecida con las partículas en un sólido.
 Diagrama de Fases

Curvas de equilibrio entre fases

Cada punto da una pareja de valores (P, T) en los (PE, TE)
cuales existe equilibrio entre 2 fases.
Isotérmicamente, V<0
gas > 0

(PF, TF = TE)

Isotérmicamente, V<0
liquido > 0

(PG, TG = TE)

Isobáricamente, T<0
liquido > 0

(PH = PG, TH)

Diagrama de Fases del H2O
Diagrama de Fases del CO2

Curva pto. fusión:

Pendiente positiva

Como PPT > 1 atm

Sublima

Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
Punto Crítico

C: punto crítico
Característico de cada sustancia
(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)

Al ascender por la curva LG

aumenta gas(P>0)
disminuye líq(T>0)
en C: gas = líq
 Punto Crítico

Más allá del punto crítico


Fluido supercrítico

Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,

por aumento de presión.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].

Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
 Resolver

Remítase a la figura que se indica y

describa todos los cambios de fase que
ocurrirían en cada uno de los casos
siguientes.
(a) Vapor de agua que originalmente está a
1.0x10-3 atm y 0.10 °C se comprime 0,5atm
lentamente a temperatura constante
hasta que la presión final es de 10 atm.
Respuesta: licuación
(b) Agua que originalmente está a 100 °C y 0.76torr
0.50 atm se enfría a presión constante
hasta que la temperatura es de 10 °C.
Respuesta; condensación
1x10^-3atm*(760mmHg/1atm)= 0.76mmHg = 0.75torr
 Resolver
Analiza el siguiente diagrama de fases para
un compuesto X y contestar las siguientes
preguntas:
160
1. ¿A condiciones ambientales X será
140
un sólido, líquido o gas?

P (kP a)
(sólido) C
2. ¿Cuál es el punto de fusión y 120 Líquido
ebullición normal?-70°C, 76°C Condiciones
3. ¿Cuál es la presión de vapor del 100 Ambientales
B
líquido a -30°C? 44kPa
80
4. ¿Se puede fundir el sólido a
20kPa? No, sublima 60
E D
5. ¿Cuáles son las condiciones de P y
T en el punto crítico?136kPa, 40

112°C A
20
6. En el gráfico trace una curva que
separe el vapor del gas línea
verde -200 -160 -120 -80 -40 0 40 80 120 160

7. Para 20°C a qué presión se puede T °C

licuar la sustancia X. 70kPa
Tensión Superficial

La tensión superficial es el fenómeno en el

cual la superficie de un liquido se
comporta como una película fina elástica,
el liquido también presenta resistencia a
aumentar su superficie . Se define
cuantitativamente la tensión superficial
como el trabajo que debe realizarse para
llevar moléculas en número suficiente
desde el interior del líquido hasta la
superficie para crear una nueva unidad de
superficie, porque el hacer pasar una
molécula del interior de un líquido a la
superficie del líquido cuesta energía que en
realidad es el trabajo.
Tensión Superficial
Capilaridad

La capilaridad es una
propiedad de los líquidos que
depende de su tensión
superficial. Las fuerzas entre
las moléculas de un líquido
se llaman fuerzas de
cohesión y, aquellas entre
las moléculas del líquido y
las de la superficie de un
sólido, se
denominan fuerzas de
adhesión, lo que les permite
ascender por un tubo capilar
(de diámetro muy
pequeño). ;
 Capilaridad

Cuando un líquido sube por un
tubo capilar, es debido a que la
fuerza de cohesión es menor a
la adhesión del líquido con el
material del tubo. El líquido
sigue subiendo hasta que la
tensión superficial es equilibrada
por el peso del líquido que llena
el tubo.
Sin embargo, cuando la
cohesión entre las moléculas de
un líquido es más potente que la
adhesión al capilar (como el
caso del mercurio), la tensión
superficial hace que el líquido
descienda a un nivel inferior y
su superficie es convexa.
 Viscosidad de Líquidos
Es una propiedad característica de los fluidos en movimiento
La viscosidad es la relación entre la fuerza que se aplica a un fluido para que este
se mueva y la oposición natural que presenta este al movimiento.
Para medir viscosidad se utiliza un viscosímetro, y/o la fórmula matemática de
velocidad limite de la ley de Stokes
Unidades: Pa.s (N.s.m-2) o Poise(dina.s.cm-2)
 Viscosidad dinámica – Viscosímetro
de Ostwald

1= viscosidad del agua (líquido de referencia)

2= viscosidad del líquido problema
d1= densidad del agua (líquido de referencia)
d1= densidad del líquido problema
t1= tiempo en pasar el agua por las marcas A y B
2= tiempo en pasar el líquido problema
por las marcas A y B
 Ejercicio

La acetona es menos viscosa que el agua por eso fluye mas rápido
 Ecuación de Clapeyron
• La ecuación de Clapeyron es ecuación que permite determinar el cambio de
entalpía (calor) asociado con un cambio de fase (como la entalpía de vaporización
Hvaporización) a partir del conocimiento único de P , V y T .

dP H

dT TV
Ecuación de Clapeyron
 Integración de la Ecuación de Clapeyron
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor

dP H

dT TV

VV g
V lVg

d
PHHPH
   2
d
TT
VTV
g
R
T
 Integración de la Ecuación de Clapeyron

d
PHHPH
   2
d
TT
VTV
g
R
T

P d
T si ΔT pequeño
T
 
2 2
dl
nP
H 2 dlnP H
P 1R
T T
1
 2
Si se comporta de manera ideal
ΔH=cte dT RT

P H1 1 Ecuación de Clausius-

l
n 
2
   Clapeyron
P
1 RT
2 T
1
 Resolver
1. La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9 ºC y de 20 mmHg a
53.8 ºC.  Calcular el punto de ebullición normal.
• Resp. T = 421 K = 148 ºC
P H1 1
l
n 
2
  
P
1 RT
2 T
1
La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9 ºC y de 20
mmHg a 53.8 ºC.  Calcular el punto de ebullición normal.
P H1 1
l
n2   
P
1 RT
2 T
1

P2= 1mmHg T2 = 276,05K

P1=760mmHg T1= ?
2. El agua y el cloroformo tienen una temperatura de ebullición
normal de 100 y 60 ºC, respectivamente y un ∆H de evaporación de
12 y 7 kcal/mol. Calcular la temperatura a la cual los dos tienen la
misma presión de vapor.
Resp. T = 447.23 K.
1. a. Calcula el calor de evaporación de la acetona a partir de los
siguientes datos
T1 = 10°C a p = 115,6 mmHg
T2=60°C a P=860 mmHg
b. Determinar la temperatura normal de ebullición

P H1 1
l
n 
2
  
P
1 RT
2 T
1
1. a. Calcula el calor de evaporación de la acetona a partir de los
siguientes datos
T1 = 10°C a p = 115,6 mmHg
T2=60°C a P=860 mmHg
b. Determinar la temperatura normal de ebullición
Ejercicio
Solución
Solución
Solución
 Equilibrio Sólido-Líquido

Importante No puede aplicarse la ec. de Clausius-Clapeyron,

Si la ecuación de Clapeyron (VV )
g

dP H P H
T
P1 d T1 TV
2 2
 P  dT
dT TV 
La elevada pendiente de esta línea, implica que si P no cambia de
forma considerable, la variación de T será muy pequeña

si ΔH y ΔV cte H fu
s T
P
2P
1 l
n 2

en el rango de T y P Vfus T
1
Ejercicio

H fu
s T
P
2P
1 ln2
Vfus T
1
 Resolver
1. El iodo hierve a 183 ºC a 760 mmHg. La presión de vapor a 116 ºC es de 100
mmHg. El calor de fusión es de 3740 cal/mol y la presión de vapor del sólido es
de 1 mmHg a 38.7 ºC. Calcular la temperatura y la presión del punto triple.
• Resp. T3 = 384.8 K; P3 = 84.77 mmHg.
3. Los calores de evaporación y de fusión del agua son: 10710 cal/mol y 1434,6
cal/mol a 0 ºC, respectivamente. La presión de vapor del agua a 0 ºC es de 4,58
mmHg. Calcular la presión de sublimación del hielo a –15 ºC, suponiendo que
los cambios de entalpía son independientes de la temperatura en este intervalo.
• Resp. P = 1.26 mmHg.