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Reporte de Práctica No. 5: Efecto de la temperatura sobre la rapidez


de reacción.
Parra Rivera Christian Va., Pereda Pérez Estefaníaa., Baca Valadez Alejandro Jb
a
Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Licenciatura de Químico Biólogo Clínico. Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora, México.
b
Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Licenciatura de Químico en Alimentos, Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora, México.

PALABRAS RESUMEN
CLAVE
Rapidez de reacción La reacción de la hidrólisis alcalina de un éster puede ser monitoreada
Energía de activación. mediante una valoración de neutralización para determinar
Constante de rapidez. experimentalmente las constantes de rapidez de reacción, así como la
Factor de Arrhenius. energía de activación y el factor de Arrhenius. En este experimento se evalúa
Ecuación de Arrhenius. el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción del proceso de
Efecto de la temperatura saponificación del acetato de etilo. Para ello se determinó la constante de
Valoración rapidez a 5°, 20° y 35°C, tomando alícuotas a distintos tiempos y titulando
Reacción de saponificación con ácido clorhídrico. El valor obtenido de energía de activación fue de 30.4
kJmol-1 y el factor de Arrhenius obtenido fue de 553500. Los resultados
varían con aquellos reportados en la literatura, posiblemente debido a
errores en la ejecución del método. Se recomienda repetir el experimento
tomando mejores precauciones en la titulación de las alícuotas.

1 Introducción. Se debe mencionar que las unidades de A son las


mismas que las de k y las unidades de Ea son las
Toda reacción química está fundamentada en las mismas que de RT, es decir, energía por mol,
colisiones atómicas y moleculares, los choques y generalmente expresado en kJ/mol
encuentros que hay entre estos. Para concretar La ecuación es útil si se pretende conocer
una reacción se debe tener una colisión en la datos como la energía de activación de una
orientación correcta y con la energía suficiente. reacción, o bien entendiéndola como el fenómeno
Hay factores que pueden modificar la físico que representa en la reacción misma, es
velocidad de reacción, podemos tomar en cuenta decir que si disminuimos la energía de activación
a la temperatura y naturaleza de las sustancias. Es o aumentamos la temperatura (ambas son
decir que el incremento de temperatura en una variables) , aumentamos el valor de “k”,
reacción puede duplicar o triplicar la velocidad de reflejándose directamente en la velocidad de
rección pues aumenta el número de colisiones reacción.
moleculares (Chang, 2014). Ahora bien, si deseamos conocer el valor de
Esto puede ser explicado con la ley de Arrhenius “k” podemos implementar una herramienta tan
𝑘 = 𝐴𝑒 !"#/%& útil como lo es la linealización, dejando una
Donde ecuación resultante tal que:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 ln 𝑘 = − + 𝑙𝑛𝐴
𝐴 = 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠 𝑜 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑅𝑇
"#
𝐸𝑎 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠 Entendiendo la pendiente como % y la variable
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 '
sería & y la ordenada al origen representada por el
factor de frecuencia.
𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝐾
2

De tal manera que se pueden tomar datos a distintas concentraciones con NaOH, se lleva a
distintos tiempos y realizar una curva de cabo una valoración de neutralización utilizando
calibración para obtener dichos datos y calcular el indicador fenolftaleína. El NaOH que aún no
la constante “k”, y en el caso de esta práctica se ha sido consumido durante la reacción se titula
realizó la misma reacción a tres distintas con HCl hasta llegar al punto de equivalencia que
temperaturas, entonces apreciamos la se evidencia con el viraje de rosa a transparente
intervención del factor de la temperatura en la
del indicador.
constante “k”.
Para monitorear el avance de una reacción se
pueden realizar valoraciones que se basan en la 2 Objetivo.
reacción que se da entre un analito y un reactivo
Determinar el efecto de la temperatura sobre la
estándar conocido como titulante. En una rapidez de reacción de la hidrólisis alcalina del
valoración se determina el volumen de titulante acetato de etilo y determinar el valor de la energía
necesaria para reaccionar completamente con el de activación y factor de Arrhenius con base en la
analito, y este dato se utiliza posteriormente para ecuación de Arrhenius.
calcular la cantidad de analito. En la valoración,
el punto de equivalencia química se hace evidente 3 Materiales y métodos.
por el cambio de color de un indicador (Skoog et
al., 2020). 3.1 Materiales.
La saponificación es la hidrólisis de un ácido
• Incubadora
graso en un medio básico. La base en la reacción • Bureta de 25 mL
de saponificación rompe el enlace éster, como • Pipeta volumétrica de 5 mL
resultado, libera el glicerol y la sal de ácido graso. • Matraces Erlenmeyer de 50 mL
Los ésteres generalmente están presentes como • Probeta de 100 Ml
triglicéridos. La reacción de acetato de etilo con • Soporte con pinza para bureta
hidróxido de sodio (Figura I) es una reacción de • Termómetro
segundo orden en general y de primer orden con • Vaso de precipitado de 50 mL
respecto a los reactivos (Asghar et al., 2020).
3.2 Método.
Se prepararon 7 matraces Erlenmeyer con 100
mL de agua destilada y dos gotas de fenolftaleína
Figura I. Reacción de acetato de etilo con hidróxido para cada uno. Posteriormente, se prepararon
de sodio. unas soluciones con 25 mL de CH3COOCH2CH3
Nota: Imagen obtenida de Asghar et al., 2020. 0.025 M y 25 mL de NaOH 0.25 M a 5°, 20° y
35°C. Una vez iniciada la reacción, se tomaron
La importancia del producto acetato de sodio una alícuota a los tiempos de 1, 3, 5, 7, 9, 12 y 15
(CH3COONa) no se limita a su uso con fines de minutos, que posteriormente fueron añadidas a su
respectivo matraz Erlenmeyer con el agua y la
limpieza como jabón, sino que tiene amplias fenolftaleína. Posteriormente, se procedió a
aplicaciones industriales, como pintura, titular con HCl 0.005 N hasta encontrar el punto
productos farmacéuticos, aditivos alimentarios, de equivalencia evidenciado por el cambio de
industria de teñido, industria de galvanoplastia, color del indicador fenolftaleína. En todos los
etc., mientras que el etanol es un subproducto que casos se registró el volumen de HCl necesitado
puede utilizarse como biocombustible (Asghar et para las titulaciones.
al., 2020). El procedimiento realizado se ilustra en la Figura
Para determinar la velocidad de reacción de la 1.
hidrólisis de un éster (CH3COOCH2CH3) a
3

Figura 1. Diagrama de flujo del procedimiento realizado. Elaboración propia en: http://chemix.org/

4. Resultados
Los resultados obtenidos se presentan a continuación:

Tabla 1.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 35°C
n NaOH [NaOH] 1/[NaOH]
Tiempo V HCl (mL) V HCl (L)
(mol) mol/L (L/mol)
0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00
60 8.9 0.0089 4.45E-05 0.0089 112.36
180 7.1 0.0071 3.55E-05 0.0071 140.85
300 6.1 0.0061 3.05E-05 0.0061 163.93
420 4.4 0.0044 2.20E-05 0.0044 227.27
540 3.1 0.0031 1.55E-05 0.0031 322.58
720 1.3 0.0013 6.50E-06 0.0013 769.23
900 1.2 0.0012 6.00E-06 0.0012 833.33

Tabla 2.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 20°C.
n NaOH [NaOH] 1/[NaOH]
Tiempo V HCl (mL) V HCl (L)
(mol) mol/L (L/mol)
0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00
60 2.6 0.0026 1.30E-05 0.0026 384.62
180 2.3 0.0023 1.15E-05 0.0023 434.78
300 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
420 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
540 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
720 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
900 1.9 0.0019 9.50E-06 0.0019 526.32
4

Tabla 3.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 5°C.
n NaOH [NaOH] 1/[NaOH]
Tiempo (s) V HCl (mL) V HCl (L)
(mol) mol/L (L/mol)
0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00
60 8.3 0.0083 4.15E-05 0.0083 120.48
180 7.4 0.0074 3.70E-05 0.0074 135.14
420 5.3 0.0053 2.65E-05 0.0053 188.68
720 4.4 0.0044 2.20E-05 0.0044 227.27
900 4.3 0.0043 2.15E-05 0.0043 232.56

Tabla 4.
Datos para la determinación de la energía de activación de acuerdo con la ecuación de Arrhenius.

T (°C) T (K) 1/T (K-1) k (L mol-1s-1) ln k


5 242.15 0.00413 0.1628 -1.81523
20 257.15 0.003889 0.2975 -1.21234
35 272.15 0.003674 0.8807 -0.12704

Determinación de k a 35°C
1000.00
y = 0.8807x - 12.289
800.00 R² = 0.8686
1/[NaOH] (L/mol)

600.00
400.00
200.00
0.00
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
-200.00
Tiempo (s)

Gráfica 1. Determinación de k a 35°C.


5

Determinación de k a 20°C
600.00
500.00
1/[NaOH] (L/mol)

400.00
300.00
y = 0.2975x + 289.47
200.00 R² = 0.475
100.00
0.00
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Tiempo (s)

Gráfica 2. Determinación de k a 20°C.

Determinación de k a 5°C
300.00
250.00
1/[NaOH] (L/mol)

200.00
150.00
y = 0.1628x + 102.17
100.00 R² = 0.9356
50.00
0.00
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Tiempo (s)

Gráfica 3. Determinación de k a 5°C.

Determinación de la energía de activación.


0
0.0036 0.0037 0.0038 0.0039 0.004 0.0041 0.0042
-0.5

-1
y = -3661.8x + 13.224
R² = 0.96
ln k

-1.5

-2

-2.5
1/T (1/K)

Gráfica 4. Determinación de la energía de activación y factor de Arrhenius


6

3.3 Cálculos. de k versus 1/T es una línea recta con una


pendiente de −Ea/R.
El cálculo de la energía de activación se realiza
de la siguiente manera: De acuerdo con el experimento llevado a
cabo por Çitak & Kivrak, (2019), donde
𝐸𝑎 determinan la energía de activación para la misma
= 3661.8 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑅 reacción utilizando un método distinto,
𝐽 obtuvieron un valor de 29.775 kJmol-1, el cual
𝐸𝑎 = (3661.8 𝐾)(8.134 ) varía del nuestro en un 2%. No obstante, el valor
𝑚𝑜𝑙𝐾
de factor de Arrhenius que obtuvieron Çitak &
𝐸𝑎 = 30444.2052 𝐽 = 30.4 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 !' Kivrak, (2019) fue de 27038. Este valor varía del
Por su parte, el cálculo del factor de Arrhenius se nuestro en un 1950%. Asimismo, Das et al.,
realiza de la siguiente forma: (2011) reporta para esta misma reacción un valor
de energía de activación de 41.4 Kjmol-1. Este
𝑙𝑛𝐴 = 13.224 valor varía con el nuestro en un 27%.
𝐴 = 𝑒 '(.**+ La discrepancia entre los resultados
obtenidos experimentalmente y los reportados en
𝐴 = 553,500 la literatura pueden atribuirse a una mala
realización de la práctica en donde las reacciones
4 Discusión.
no se llevaron a cabo a las temperaturas descritas
La constante de rapidez para la reacción de en la metodología. Asimismo, también pueden
segundo orden de hidrólisis alcalina del acetato atribuirse a errores en el proceso de titulación
de etilo fue aumentando conforme aumentaba la como usar una menor o mayor cantidad de
temperatura. Esto coincide con la teoría de titulante que no permita detectar con exactitud el
colisiones, que reza que un aumento de punto de equivalencia en la reacción. De igual
temperatura aumenta las colisiones entre las manera, las alícuotas no fueron congeladas con
partículas y, por ende, aumenta la rapidez de la abundante hielo, lo cual sugiere que la reacción
reacción. No obstante, el valor de R2 fue muy bajo continuó dentro de los matraces de titulación,
para la determinación de la constante de rapidez afectando la exactitud y precisión de los
a 20°C, por lo que se recomienda repetir el resultados. Ante esta problemática es aconsejable
experimento a dicha temperatura. repetir el experimento por duplicado o triplicado
De acuerdo con House (2017), para que las con los equipos e infraestructura necesaria para
moléculas se transformen de reactivos a alcanzar correctamente las temperaturas
productos, es necesario que pasen por algún deseadas.
estado de energía superior al correspondiente a
5 Conclusión.
los reactivos o productos. La altura de la barrera
de energía por la que deben pasar los reactivos El valor obtenido de energía de activación para la
para convertirse en productos se conoce como reacción de hidrólisis alcalina del acetato de etilo
energía de activación. Una posible explicación a fue de 30.4 kJmol-1 y el valor del factor de
la menor formación de productos y casi nulo Arrhenius fue de 553500. Estos valores varían
avance de la reacción llevada a 20°C podría ser con los reportados por la literatura, posiblemente
que los reactivos no tuvieron la suficiente energía debido a errores en la ejecución de la
de activación para convertirse en productos. metodología. Se recomienda repetir el
Según Chang (2014), la frecuencia de experimento tomando las precauciones
colisiones, el factor estérico y la energía de suficientes para la obtención de mejores
activación están relacionados con la constante de resultados.
velocidad en la ecuación de Arrhenius:
k=Ae−Ea/RT. Una gráfica del logaritmo natural
7

6 Bibliografía.

Chang, R. (2014). Physical chemistry for the


chemical and biological sciences.
University Science Books.
Çitak, A., & Kivrak, A. (2019). Determination of
the Expression Rate of Ethyl Acetate
Hydrolysis Reaction Depending on the
Temperature. Journal of the Institute of
Science and Technology, 9(1), 382-388.
Das K, Sahoo P, Sai Baba M, Muralı N,
Swamınathan P, (2011). Kinetic studies
on saponification of ethyl acetate using
an innovative conductivity-monitoring
instrument with a pulsating sensor.
International Journal of Chemical
Kinetics, 43: 648-656
House, J. E. (2007). Principles of Chemical
Kinetics (2nd ed.). Academic Press.
Skoog, D. A., West, D. M., & Holler, J. (2020).
Fundamentos de química analítica (9na
ed.). Cengage Learning
Asghar, U., Ahmed Khan, W., Masoom, A., &
Ali Khan, W. (2020). Experimental
Investigations on Shifting Order
Behavior of Ethyl Acetate Hydrolysis

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