CINETICA OUrMICA

Para una reaccion quimica, el wnocimiento de la velocidad de reaccion, es decir, de la

variacion de la concentracion de un reactivo o producto en hncion del tiempo, es de gran
inter& prrictico pues permite calcular bajo que condiciones la reaccion evoluciona
rapidamente para producir una elevada antidad de producto util, y el tiempo necesario para
alcanzar un determinado rendimiento.
Se denomina reaccion elemental la que se e f e c ~ a en un solo paso. La relacion enhe la
velocidad de reaccion y la concentracion de 10s diferentes reactivos y productos aporta
information util para deducir las reacciones elementales que suceden a nivel molecular, asi
cqmo la secuencia de dichas reacciones llamada "mecanismo de reaccion".
La cinetica quimica estudia y postula mecanismos de reaccion Wn d o s e en valores
experimentales de concentracion de reactivos ylo productos, tiempo, temperatura,
wncentmcion de catalizador, de electrolitos, etc.
La velocidad de una reaccion quimica se considera siempre como una cantidad positiva.
Dada la reaccion:
la velocidad v se define, a temperatura constante, como la vanacion de la concentracion de
cualquiera de las sustancias intervinientes en hnclon del tiempo:
siendo CA, CB, CC, CD las concenhaciones molares de las sustancias respectivas y a, b, c y d
10s coeficientes estequiometricos de la reaccion. La velocidad de reaccion es funcion de las
concentraciones de 10s reactivos y productos y puede expresarse segun la siguiente
ecuacion:
s~endo k la constante de veloctdad de reacclon y a,P,y y 6 10s ordenes de reacc~on con
respecto a A, B, C y D respectivamente
El orden general de la reacc~on ( r ~ ) es la suma de 10s ordenes parc~ales de cada reactlvo
La ecuacion de velocidad de reaccion se puede determinar unicamente con medidas
experimentales y no puede deducirse de la molecularidad de la ecuacion quimica.
CINETICA DE LA SAPONIFICACION DE UN ESTER
hw
-
La saponificacion de un &ter, en este caso del acetato de etilo, puede representarse por :
mezclan soluciones de acetato de etilo y de hidroxido de sodio de wncentraciones iguales.
A tiempos determinados se extraen muestras del sistema y se determina la concentracion de
oxhidrilo. Lai muestras se vierten sobre un exceso de icido'valorado para interrumpir la
reaccion y se halla la conckntracion del alcali, titulando por retorno el exceso de acido.
Se calcula la constante de velocidad.
Se utilizin soluciones de igual concentracion inicial. Se preparan 200 ml de sc. de NaOH
0.02 N (f = 1) y 200 ml de sc. de acetato de etilo de igual concentracion que la soluc~on
. .
anterior (0.02 N) poi pesada directa
Se termostatizan'estas a 2SC durante 45 minutos. Se preparan ademas 9 erlenmeyers de'
250 ml, numerados y'&on 50 rnl de HCI 0.005 ~va l or i do. Una vez termostatizadas, se
vierte 1a.sol'ucion de NaOH sobre la deacetato de etilo. A1 final del agregado de la
solucion; se lee el tiempo de mezclado (At rnszs~udo). Se tapa el erlenmeyer, se agita
vigorosamente durante unos seg&dos y se vuelve a colocar en el termostato. Se extraen
muestras conma pipeta de 25 ml de un solo enrase y de escummiento rapido a 10s
7, 9, l l , 13, 17,22,27,33 y 40 minutos y se colocan en cada uno de 10s erlenmeyers &n
HCI.
Se registm mediante el cronornetro que hnciona sin intempcion 10s tiempos t' en que se
inician 10s agregados y 10s lapsos At' que duran dichas operaciones. El erlenmeyer se
destapa unikmentedurante la toma de muestra.
Se valora el exceso deacido con NaOH 0.01 N usando fenolhleina como indicador. Se
considera el punto final de la titulacion cuando existe persistencia de color durante un
minuto.
En el interval0 0 - At la concentmcion del reactivo agregado varia entre 0 y un valor
proximo a la concentmcion inicial. Se considera que la reaccion comienza en el instante
At mezda&/2, con concentracion igual a "a". La intenupcion de hreaccion demora un tiempo
At', correspondiente a1 agregado de la muestra sobre el acido; se considera porlo tanto que
t' + At'I2 es el tiempo de intermpcion de la reaccion. Por lo tanto, f tiempo de la ecuacion
cinetica, es:
La concentracion inicial es a = 0.01 Npor la mezcla de iguales volumenes de bt er y alcali.
Se realiza la siguiente tabla:
1. Se calcula analiticamente
x 1
k=--
a(a - 2) r
2. Se grafica
3. Se comparan 10s valores obtenidos grafica y analiticamente.
4. Se compara el valor obtenido con el metodo conductirnetrico.
Zndicaciones para el informe: I'
El informe debe estar compuesto por 10s siguientes items:
objetivo de la prictica y parimetros a determinar'
0 resultados, con las tablas de 10s dabs experlmentales
0 andm y procesamlento de 10s datos
graficos
valores de 10s parimetros detemmados (por ejemplo k) con las unidades
correspond~entes
0 fuentes de error expenmentales
concluslones
Se preparan 9
erlenmeyer de
250ml (numerados)
con 50ml de HCL
Se prepara 200ml de NaOH 0.02N y 200ml
de acetato de etilo de igual concenb-acion que
la anterior.
Se termostatizan estas a 2 5 T
duratnte 45 minutos.
V e h el NaOH sobre el
acetato de etilo agitar
Se extraen muestras con una pipeta de
25ml de un solo enrase a 10s 7,9, 11,
13,17,22,27,33 y 40 minutos
I
I
Finalmente se colocan en cada uno de
lo erlenmeyers wn HCI y se halla la
wncentracion del alcali. 1
ESTUDIO,CIN~TICO DE UNA REACCION.
Conocimientos previos
El alumno deberi saber, antes de comenzar la prilctica:
9 Qut5 se entiende por velocidad de reacci6n y c6mo se expresa dicha velocidad en funci6n de
las concentraciones.
P Qu6 es orden parcial y global de una reacci6n.
9 Qu6 se entiende por energia de activaci6n.
9 Qu6 diferencia existe entre caMisis homog6nea y heterogknea.
Para evaluar si el alumno posee estos conocimientos se proponen las siguientes cuestiones:
1.- En la reacci6n de descomposici6n catalitica del per6xido de hidrogeno que el alumno
realizari en el laboratorio, describir: jc6mo se efectlia esta reaccih?, jqu6 especie quimica actcia
como catalizador? y, jpor qu6 aparece su concentraci6n en la ecuaci6n de velocidad?.
2.- ~ P o r qu6, para determinar la velocidad de la reacci6n de descomposici6n del per6xido de
---
hiddgeno, se puede usar el volumen de oxigeno desprendido, en lugar de su concentraci6n?.
3.- En esta prilctica Se realizan tres experiencias, j cua sen'a el volumen mhi mo de oxigeno que
podria obtenerse en la experiencia 2?
.st .I.
Objetivos de la phctica
Esta prictica tiene como objetivo que el alumno detehine, de forma experimental, 10s
parimetros de la ecuaci6n de velocidad de una reacci6n quimica: 6rdenes de reacci6n y
constante de velocidad.
. .
Fundamento te6rico
Los criterios termodinbicos de espontaneidad son con frecuencia insuficientes desde un punto
de vista prictico, ya q"e no proporcionan ninguna informaci6n sobre el tiempo que tardari en
producirse un fen6meno.'Para caracterizar una reacci6n quimica de mod0 precis0 es necesario
conocer la velocidad con que transcurre.
Sea un proceso gen6rico:
1
3
2
1
Se define como velocidad de reaccidn en un instante dado a la magnitud:
La velocidad de reacci6n depende, en general, de las concentraciones de reactivos; con
frecuencia esta dependencia puede expresarse en la forma:
v = k[AIn [B]"
donde k es una constante que depende de la temperatura y de la naturaleza de las sustancias.
n y m se denominan, respectivamente, orden de reacci6n con respecto a A y orden de reaccidn
con respecto a B, y no tienen por quk coincidir con sus coeficientes estequiomCtricos a y b. La
suma de a y b es el orden general de reacei6n.
Muchas de las reacciones quimicas no se producen en un s610 paso, sino que transcurren a trav6s
de una sene de procesos quimicos elementales, cada uno de 10s cuales tiene su propia ley de
velocidad y una constante de velocidad especifica. Se puede estar seguro de que la reacci6n no es
un pruceso elemental si: (1) 10s exponentes en la ley de velocidad no son 10s mismos que 10s
coeficientes en la ecuaci6n balanceada, (2) si alguna de las especies quimicas que aparecen en la
expresi6n de la ley de velocidad no es un reactive, o (3) si el orden general de reacci6n es mayor
de tres.
El concept0 m& simple para comprender la velocidad total de una reacci6n por pasos es el paso
determinante de la velocidad. El paso determinante de la velocidad corresponde a aquella
etapa cuya velocidad es lo suficientemente lenta, con respecto a las dem&, como para limitar la
velocidad general de la reacci6n. L '
A1 conjunto de estas etapas se denomina mecanismo de reacci6n
Un ejemplo de reaccidn por etapas, con etapa determinante de la velocidad, es la reacci6n entre
,
el NO2 y el CO a temperatura inferior a 225C:
Paso2: N03( g) + CO(g) - NOZ( ~ ) + CO2p) ( r i ~i do)
-..
Puesto que el paso 1 es lent; y el paso 2 es r@ido, el primer0 es el paso determinante de la
,
velocidad. Por tanto, la velocidad de la reacci6n global es igual a la velocidad del paso 1, y la
ecuaci6n de velocidad de la reacci6n global es igual a la ecuaci6n de velocidad del paso 1 :
Velocidad = k NO^]^
Las reacciones quimicas en fase homogknea, liquida o gaseosa, estzin causadas en ultima
instancia por choques entre mol&ulas de 10s reactivos; asi, cuanto mayor sea el numero de
mol6culas por unidad de volumen (concentraci6n), mayor seri la velocidad de reacci6n. Si la
reaccidn se produce en un sistema heterogheo, es deck con m& de una fase @. ej. entre un
liquid0 y un s6hdo), las interacciones (choques) s610 se producirh en la superficie de separaci6n
de las fases y s er h por tanto m8s numerosas cuanto mayor sea esta superficie de contacto.
En general, no todos 10s choques dan lugar a reacci6n, a6n en el caso de que el proceso estk
favoredido termodinimic&ente, ya que al aproximarse mucho las mol6culas surgen repulsiones
elktricas y es pmi so que la energia de colisi6n supere un valor m'nimo para vencer estas
repulsiones. Esta energfa minima de colisi6n se llama energia de activacidn, E,.
Debido a la distribuci6n habitual de las velocidades moleculares (distribuci6n de Boltzmann), un
pequeiio increment0 de temperatura implica un gran aumento en el n6mero de mol6culas con
energia cin6tica superior a E, y, en consecuencia, en la velocidad de reacci6n. Como regla
prictica puede decirse que en muchos casos un aumento de temperatura de diez grados
centigrados duplica la velocidad de reacci6n. La relaci6n entre la constante de velocidad y la
temperatura absoluta para numerosas reacciones queda expresada en la siguiente ecuacih,
obtenida empiricamente por Arrhenius:
k =Ae -
EaRT
donde A es una constante, denominada factor defiecuencia y R es la constante de 10s gases.
La velocidad de reacci6n tambih puede verse afectada por la presencia de catalizadores,
sustancias que producen una variaci6n en la velocidad de reacci6n sin aparecer ellas mismas en
el proceso global. En general estas sustancias modifican el mecanismo de reacci6n rebajando la
energfa de activaci6n; al final de la reacci6n el catalizador se recupera. Los catalizadores afectan
unicamente a la velocidad de la reacci6n y no a las concentraciones de reactivos y productos una
vez alcanzado el equilibrio.
Los catalizadores pueden encontrarse en la misma fase que las sustancias sobre las que a c h h
(catilisis homoghea), o en fase distinta (cadisis heteroghea). Como ejemplo de reacci6n
catalizada podemos considerar la descomposici6n del per6xido de hidr6geno en disoluci6n
acuosa para dar agua y oxkeno. Esta reacci6n, favomida termodinimicamente, se verifica
espontineamente de un modo muy lento; sin embargo, el proceso se acelera bastante en
presencia de iones yoduro en la disoluci6n (cataisis homogtnea), o mediante la adici6n a tsta
del s6lido di6xido de manganeso (catiilisis heterogknea).
Determinacidn de la ecuacibn de velocidnd (mktodo de las velocidades iniciales).
*
Existe un mttodo sencillo aplicable en algunos casos que" permite obtener 10s 6rdenes de
reaccibn. Este mktodo 'kquiere la medida de la velocidad i&al para distintas concentraciones
de 10s reactivos. Sea la reacci6n:
-
- -.
A + B + productos
si se efectlian dos medidas de la velocidad inicial se tiene
caso 1
VOI = k [AI",I [Blm,l
caso 2
~ 0 2 = k [Aln~z[Blm~z
y si
[AIo2 = [A],) y se dividen ambas ecuaciones,
1
despejando:
do anilogo se obten
reactivos.
.J &A 2
dri y el proceso puede generalizarse para un niImifo gai oi a'e
Material y productos
I
Vasos de precipitado, erlenmeyer, pipetas, bureta, tapones de corcho y tubos de goma.
Productos:.
Yoduro de potasio 0,l M.
Per6xido de hidr6geno 0,88 M.
Mktodo experimental
Estudio cintftico de una reacci6n: Descomposicidn cafalitica dil perdxido de iji$i&~+kb.
- ' La reacci6n de descomposici6n del per6xido de hidr6geno es:
La descomposici6n espontinea es muy lenta. En este apartado se determinari
el efecto catalitico que sobre ella ejerce el i6n yoduro, el orden de la
a1per6xido de hidr6geno como al i6n yoduro y, por dtimo, se
de velocidad.
La velocidad de esta reacci6n puede expresarse como d[02]/dt. En nuestro caso supdhremos
que la velocidad se mantiene constante en el inicio de la reacci6n y hdfkmos
donde n es el orden de reacci6n con respecto al per6xido de bidr6geno y m es el okden de
reacci6n con respecto a1 yoduro.
Para determinar n y m se utilizari el m6todo de las "velocidades iniciales" (ver fundamento
tebrico).
Figura 1
Se prepara el dispositivo mostrado en la fig. 1, para ello se llena de agua la bureta y se introduce,
invertida, en un baiio de agua. La mezcla de reacci6n se realizari en un erlenmeyer y antes de
comenzar el alumno deberi comprobar que 10s tapones v 10s tubos de eoma aiustan
- -_- perfectamente..
Se coloca en el fondo del erlenmeyer un trocito ?le porcelana porosa y se mezclan las
disoluciones de yoduro de potasio y de per6xido de hidr6gen0, se tapa el erlenmeyer y se
introduce la otra punta de la goma en la bureta, el oxigeno comenzar5 a ascender por la bureta.
Se tomarin medidas del volumen de oxigeno durante 3 minutos con intervalos de 30 segundos.
%
1
Se realizarhn tres experimentos variando las concentraciones iniciales de 10s reactivos.
1" experimento. Se colocan en q1 erlenmeyer 5 mL de una disoluci6n de yoduro potisico 0,lM
y 10 mL de agua. A continuac16n se aiiaden 10 mL de una disoluci6n 0,88M de per6xido de
hidr6geno Se tapa el erlenmeyer y se agita vigorosa y constantemente dentro del baiio. Se toma
tlempo cero en el instante de la mezcla. A partir de ese momento se rniden slete intervalos de
treinta segundos. Cuando el experimento se ha terminado, se destapa el erlenmeyer, se vacia y se
limpla bien para el siguiente expehmento. EN TODOS LOS CASOS HAY QUE &ADIR AL
FINAL EL ~ ~ ~ 6 x 1 ~ 0 DE HIDR~GENO
2* experimento. Se colocan en el erlenmeyer 10 mL de yoduro potiisico 0,1M, 5 mL de agua y
10 mL de per6xido de hidr6geno 0,88M. A continuaci6n se procede como se ha descrito
anteriormente.
3" experimento. Se colocan en el erlenmeyer 10 mL de yoduro pothsico 0,1M, 10 mL de agu? y,
5 mL de per6xido de hidr6geno 0,88M: A continuaci6n se procede como se ha descrito" _
anteriormente.
2 diagrama de flujo
3como montar el equipo
1
2
3
, *, .
Una vez recogidos todos 10s datos experirnentales, el alurnno debe calcular la ecuaci6n de
velocidad para el proceso estudiado, es decir, debe determinar el valor de n, m y k
Para ello debe representar en una hoja de papel milimetrado el volurnen de oxfgeno desprendido
frente a1 tiernpo para cada uno de 10s tres experimentos realizados. Los puntos quedarh
aproximadarnente alineados se@n una linea recta (si el primer0 de ellos o el Wr no o ambos se
alejan de la recta, deben despreciarse); dibujar estas rectas y a partir de sus pendientes obtener
la velocidad inicial para cada uno de 10s tres casos (recordar que se va a aplicar el me'todo de las
velocidades iniciales, ya descrito en el Fundamento Te6rico de la prictica). Es en ese momento
inicial cuando se puede suponer que la velocidad es constante y asi poder identificarla con la
pendiente de la recta representada:
Con 10s datos obtenidos s e construiri un sistema de ecuaciones cuya resoluci6n conduciri a
determinar 10s parhetros deseados:
I ,.
DATOS INICIALES
1" experimento
2" experimento
3" experimento
Volumen de reactivos (Reactivos]inici.,~ Velocidad inicial
(mL) (mom)
~ 4 0 % ) -
yo=--
Ai
H z 0 2 r Hz0 @20210 [ I l a pcndimtedc lo ml o
TOMA DE DATOS EXPERIMENTALES
11 Tiempo (s) 11 30 1 60 1 90 1 120 1 150 1 180 1 210
1)
Is experimento
Ze experimento
II
Ilvelocidad inicial (mLOz/s)= v02= pendiente de la recta =
II
Tiempo (s)
Volumen 0 2
(mL)
Y
3" experimento
Velocidad inicial (mLOz/s)= v,l= pendiente de la recta =
30
11 (I~elocidad inicial (mLOz/s)= v,3= p&ente de la recta= 11
Tiempo (s)..~
Volumen 0 2 "
(mL)
60
30
90
60
120 150
90
180 210
120 150 180 210
DIAGRAMA DE FLUJO
Agregar porcelana
a1 matraz
Agitar fuertemente y
medir losV cada 20'
1 durante 3'
Agitar ftiertemente y
medir 10s V cada 20'
1 durante 3'
Nota: El peroxido de hidrogeno se agrega al fina.
"- -
3' exp.
Agitar fuertemente y
medir 10s V cada 20'
LOO 03-
HIDROLISIS ACIDA DEL ACETATO DE ET~LO
/
Existen varios tipos de reactores quimicos, el que vamos a utilizar en nuestro
experiment0 se puede clasificar de la siguiente manera:
Por la forma de operar: Es intennitente, discontinuo o por cargas (batch),
comportamiento no estacionario, fknciona por ciclos, es flexible y presenta bajos costos
ihiciales.
Por la forma de circular o de poner en contact0 la mezcla reaccionante: Es un
tanque de agitado, la agitation provoca h a homogeneizacion del sistema no
encontrindose variaciones en la composicion (cj t; f(x, y, z))
Por la forma de intercambiar calor: Es no adiabitico, q #O; y a su vez es
isotenno.
.
Por la naturaleza de las fases presentes: es homogbeo, una sola fase gas o liquida.
Nos encontramos ante un reactor discontinuo de tanque de agitado (RDTA),
isotermo y homogeneo.
1.1 Balance de materia en un mT A
En los reactores de tanque de agitado podemos aplicar la ecuacion (1) como
balance de materia ya que la concenkacion y la temperatura son uniformes, y por lo
tanto tambien lo sera la velocidad de reaccion
El RDTA es un modelo ideal de reactor quimico, en el que no hay entrada ni
salida de reactantes o productos, mientras tiene lugar la reaccion o reacciones quimicas.
Ademas como en nuestro caso las reacciones tienen lugar en fase liquida homogenea,
normalmente el sistema puedeconsiderarse que opera a V y P constante.
--
... '
La velocidad de reaccion, Rj, se define como el n h e r o de moles de Aj que
reaccionan por unidad de tiempo y por unidad de volumen. Si se desarrolla una sola
reaccion quimica; la velocidad neta de reaccion, R,, de cualquier especie quimica A,
puede calcularse mediante la expresion:
Sustituyendo esta expresion en la ecuacion (I), y teniendo en cuenta que en estos
reactores 10s caudales molar'es Fj, y Fj son nulos (porque no hay entrada ni salida) y que
el volumen es constante, se obtiene:
donde la velocidad de reaccion, r, es fhncion de la concentracion de A, y de la
tempera&ia,
1.2. La reaccion de saoonificaci6n del acetato de etilo con NaOH
Esta esh reaction que vamos a estudiar en el RDTA, y tiene la siguiente
e~te~uiometria: ! 8' < . .
El equilibrio esta muy desplazado a la derecha, y la velocidad de la reaccion es
adecuada para poderla seguir en el laboratorio
Este mecanismo de hidrdisis se explica por una accionnucleofila del grupo
oxhidrilo sobre el ester. La cinetica es muy compleja, con formacion de productos
intermedios que transcurre mediante cinco etapas elementdes. No obstante, a
concentraciones pequefias de reactantes,,puede suponerse que la concentracion del
complejo de adicion es muy baja, y las velocidades de las reacciones inversas son
despreciables fiente a las de las reacciones directas. Por lo que puede admitirse que la
reaccion es irreversible y de segundo orden global, es decir, r solo depende de la
concentracion de ester y alcali presentes:
donde k, es la constante cinetica de la reaccion
1.3. La reacci6n de saoonificaci6n del acetato de etilo en un RDTA
Si 10s dos reactivos tienen identicas concentraciones molares iniciales (cl, = Q,)
y teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccion, se cumplira siempre que cl = Q.
Por lo que:
siendo c la concentracion molar de cualquiera de 10s reactantes.
Sustituyendo en la ecuacion (3), y aplicando el balance a A2:
Separando variables e integrando:
c, : concentracion molar de NaOH para t = 0
c : concentracion molar de NaOH para un determinado tiempo
Podemos determinar el valor de k representando l/c frente a t y obteniendo la
representacion lineal.
1.4. Analisis de la cinitica de la reaccibn de saoonificaci6n del acetato de etilo
por conduetimetria
Conforme transcurre la reaccion se produce una variacion de la conductividad de
la disolucion debido al cambio de 10s iones presentes en la mezcla reactante.
La conductividad de una disolucion de acetato de etilo es casi mil veces inferior a la de
una disolucion de sosa de la rnisma concentracion y a la rnisma temperatura. Y como la
conductividad de 10s productos tambien es despreciable, podemos asociar la variacion
de la conductividad de la mezcla reactante a la desaparicion del hidroxido de sodio. Al
disminuir la concentracion de dicho reactante disminuye la conductividad de la
disolucion (K).
Tambien hay que tener en cuenta que la K es una propiedad fisica muy
dependiente de la temperatura, por ello debemos procurar mantenerla constante
1.5 Variation de la constante cinitica de reaccion con la temaeratura
La variacion de la constante cin&tica;k, dk la reacci6n directa con la temperatura viene
dada por la ecuacion de Arrenius:
A. factor preexponencial (cte)
E: Energia de activacion de la reaccion
Si tomamos logaritrnos:
Asi pues, podemos determinar A y E apartir de un ajuste lineal de diferentes valores de
In k frente a 1/T.
2. OBJETNO DE LA P R ~ T I C A
- Calculo de la constante cinetica de la reaccion de saponificacion del acetato de
etilo a diferentes temperaturas, concretamente a 10, 20, 30 y 40C, basandose en las
ecuaciones vistas en la introduccion teorica.
- Comprobacion del cumplimiento de la ecuacion de Arrenius y determinar el
valor de la energia de activacion de esta reaccion, teniendo en cuenta 10s valores de las
constantes cineticas a las distintas temperaturas.
3. DlSPOSlTNO EXPERIMENTAL
Esquema del montaje:
motor del agitador
0
conductimetro bai o terrmostatado
Nuestro reactor es un RDTA y consta de un vaso de precipitados al que se ha acoplado
un sistema de agitation. Este reactor se encuentra en un bafio termostatado a fin de
mantener constante la temperatura de reaccion. Temperatura que controlaremos
mediante el sistema de refrigeration y una resistencia electrica conectada a un
-
controlador de' temperatura (que permanecera siempre encendida). Mediante el
conductimetro mediremos la conductividad de la disolucion en cada momento.
4. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 Preoaraci6n de las disoluciones
a) Disoluciones de reactivos
Las disoluciones de NaOH 0,01 My de Acetato de etilo ya es t h
preparadas.
b) Muestras patron de NaOH
Diluyendo la disolucion de NaOH 0,01 M, preparamos las cinco
muestras patron que vamos de molaridades 0,004, 0,00425, 0,0045, 0,00475 y 0,005
molll. Para ello tenemos que calcular el volumen de la disolucion 0,01 M que tenemos
que diluir en un aforado de 100 ml:
,
Para cada temperatura de trabajo mediremos la conductividad de las
disoluciones patron y asi podremos calibrar el conductimetro para cada experimento.
Por lo tanto las disoluciones patron se pasaran a 10s vasos de precipitados y se
introduciran en el bafio. Como el NaOH expuesto al aire libre se puede carbonatar,
mantendremos 10s vasos bien tapados con papel de parafma.
4.2 Procedimiento
Las temperaturas de cada experimento son 10,20,30 y 40 OC
1. Puesta en marcha del conductimetro.
2. Conectar la resistencia y el refrigerador , y fijar en el controlador la
temperatura que se desea alcanzar. Tambien, introd&imos en el baiio 10s
vasos de las muestras patron, el vaso del reactor con 200 ml de NaOH 0,01
M, y otro vaso con 200 ml de acetato de etilo 0,01 M. Aunque la
temperatura del baiio se encuentre a la temperatura deseada, es probable que
las muestras de cada vaso no se encuentren a la misma temperatura, por lo
que tendremos que ir midiendo cada vaso con un termometro hasta que se
alcance el equilibrio termico.
Disoluciones
controlador
..
de temperatura
3. Efectuar el calibrado del conductimetro a la temperatura correspondiente,
midiendo para ello la conductividad de cada una de las disoluciones patron
de sosa.
4. Mezcla de reactivos con agitacion herte y puesta en marcha del cronometro.
Aiiadimos la di$olucion de acetato a la de sosa, ya que tiene una
conductividad mucho menor y asi evitamos cambios bruscos en la
conductividad de la mezcla reactante.
5. Toma de medidas de la conductividad. Como la mezcla de reactantes es
equimolecular, un increment0 de temperatura supone un aumento de la
constante cinbica, k, y por lo tanto un aumento de la velocidad. Por eso a
temperaturas menores la ecuacion (8) se cumplira para un interval0 de
tiempo mayor, ya que la reaccion transcurre mas lentamente. Hacer un
seguimiento de la variation de la conductividad de la mezcla reactante
durante 15 minutos, cada medio minuto, para 10s cuatro experimentos.
5. PRESENTACI~N DE LOS RESULTADOS
5.1 Calibrado del conductimetro
Presentar tablas con 10s valores del calibrado del conductimetro para 10s
distintos valores de temperatura realizados en el experimento.
5.2 Datos de la reacci6n de hidr6lisis del acetato de etilo en condiciones
esteauiomCtricas
Todos 10s valores seran entregados en tablas.
5.3. Calculo de la enemia de activaci6n
Con 10s valores de las constantes cineticas de reaccion.obtenidas para las
distintas temperaturas, se entregaran en tabla.
I,
muestras patr6n
!'. J
!
I Calibraci6n del conductimetro 1
Poner en marcha el
conductimetro
Conectar la resistencia y el refrigerador,
y fijar a la temperatura deseada.
1
I
Introducir en el baiio el vaso del reactor
'I
con 200iul de NaOH 0,01 M, y otro vaso ,
, con 200mI de acetato de etilo.0,01 M
j .
f
Anotar 10s datos que se
requieren uara el informe
1 '
ABSORCION
Estudiar la absorcion del soluto de una solucibn acuosa sobre la superficie de un
%
solido y la aplicacion de la i ~ t e n n a de Freundlich.
2. FUNDAMENT0 TEORICO c
La absorcion es un fenomeno de supeficie en el cual un material se adhiere en la
supeficie de otro (absorbente) debido a la existencia de fuerzas superficiales no
cornpensadas.
El t i p de interaction entre la rnolkula absorbida y la superficie del solido tiene un
amplio c a mp de variation, desde las fuerzas dkbiles nod@lares de Van der Waals
hasta las fuerzas de intenso enlace quimico.
Las primeras se presentan en cualquier sistema a bajas temperaturas o moderadas.
La absorcion resultante de estas fuerzas recibe el nombre de absorcion fisica y esta
relacionada con calores de absorcibn bajos (menores de 10 kcaVmol ). Las fuerzas
de enlace quimico clan l ugma ala absorcion quimica, de naturaleza altamente
especifica y depende de las propiedades quimicas del absorbente y de la sustancia
absorbida. Esta, se caracteriza por su alto calor de absorcion (entre 10 y 100
kcal/mol).
La relacion entre cantidad de sustancia absorbida por gram0 de absorbente y la
concentracion de equilibrio a temperatwa constante se denomina isotema de
absorcion, siendo la mas aplicable la isotenna de Freundlich.
x : Gramos de soluto absorbido
m : gramos de absorbente
C : concentracion del soluto en el equilibrio
K, b: wnstantes caractensticas del absorbente y del soluto a una temperatura dada.
Aplicando logaritmos a cada miembro de la ecuacion (1) se tiene:
3. PARTE.EXPERIME~+AL
Materiales, Equipos y Reactivos
4 erlenineyer de 400 ml
4 tapones de jebe d de corcho
4 piezas de parafilm
Probeta de 100 ml
Fiola de 250 ml
embudos
Papel de filtro
6 erlenrneyer de 125
Pipeta volumetrica de 10 ml
Propipeta
Bureta de 50 ml
Pinza
Piceta de agua destilada de 500 ml
Ca&n activado en polvo, ~ c i d o ac&tico( CH3COOH) y NaOH
Procedimiento
Lavar y secar 10s erlenmeyer de 400 ml.
Colocar en cada uno de ellos 1.0 g de carb6n activado.
Con ayuda de una probeta, en cada matraz de 400 ml agregue 150 ml de
soluci6n de hcido acktico de las siguientes concentraciones: 0.70,0.35,0.175
y 0.0875 M. Cada concentmci6n se obtendr6 por disolucibn sucesiva a partir
de ma soluci6n de hcido a&tico 0.7 M preparado en una fiola de 250 ml.
De cada erlenmeyer de 400 ml extraer con la pipeta dos muestras de 10 ml
cada ma y agregar cada muestra' en un erlenmeyer de 125 ml
respectivamente. Titular cada muestra con solucion de hdroxido de sodio
0.2 M en presencia de fenolftaleina.
Tapar 10s erlenmeyer de 400 ml y agitarlos periodicamente durante 30 min.
Dejar en reposo cada muestra por 15 min. Y luego proceder a filhllr cada
muestra.
En la filtracibn, des&barlos pnmeros 10 ml de cada solucibn filtrada, como
unamedida de precaution, debido a la absorcion de hcido &tiw por el
papel de filtro.
Con la pipeta extraer muestras de 10 ml de cada soluci6n y luego titular con
soluci6n de NaOH 0.2 M en presencia de fenolftaleina.
4. CALCULOS Y RESULTADOS
Datos experimentales
Con 10s datos obtenidos en la prhctica de laboratorio, completar el siguiente cuadro:
Matraz NO
1
2
3
4
De la ecuacion (2), usando mktodos de minimos cuadrados determinar las constantes k
~ b .
A-partir del coeficiente de regresibn, vea si es @Sible replantear (2) .
Maw de Carb6n
(g)
Volomen de NaOH (ml)
lnicio Final
Lavar y secar 4
erlenmeyer
r de400 ml 1
A Cada uno A partir del Acido
agregaremos un Adi c o 0.70 M,
gramo de carbon ' prepararemos las
activado
Primero tomaremos 2 Luego Tapamos y
muestras de cada uno agitarnos 10s matraces
y lo colocaremos en durante 30 min.
I
I I
f~rlenmeyer I\ /Erlenmeyer 2\ ' A cada
I erlenmeyers de 125 ml
I -
Afiadimos
Acido Acetico
/ Tomamos 2 muestras \
para trath kl resultado
como un promedio
de estos k
(0.70 M) , (0.35 M) , \tratamientosj (0.175 M) J \(0.0875 M),
I
Aiiadimos
Acido Acktico
reposo durante
15 min.
primeros 10 ml
como precaucion
estos
realizaremos 2
0.2 M en presencia de
fenolftaleina como
indicador
Extraemos una muestra de
10 ml de cada solucion y titularnos
con NaOH 0.2 M
en presencia de fenolftaleina
como indicador
Afiadimos
Acido Acetico
Afiadimos
Acido Acktico