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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

GUÍA DE PRÁCTICAS

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
CÓDIGO:IQO032

SEMESTRE ACADÉMICO:2023-I

PARA ESTUDIANTES DE INGENIERÍA QUÍMICA

CIUDAD UNIVERSITARIA, MARZO 2023

1
EDITADO POR LOS PROFESORES
MUÑOZ HUILLCAS, Patricio
PUCA PACHECO, Mercedes
BERZOY LLERENA , Claudia
GARCIA VILLEGAS, Víctor
MONTOYA ROSSI, Eduardo
REYES YANES , Andreína
GUZMÁN DUXTAN, Aldo

MARZO DEL 2023

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UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

I N D I C E DE CONTENIDOS

PAG.
INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………… 4
PROGRAMACIÓN DE PRÁCTICAS……………………………………….………... 4

NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Y MANEJO DE EQUIPOS


DE LABORATORIO…………………………………………………………………. 5
SISTEMA DE EVALUACIÓN..................................................................................... 10
PRESENTACIÓN DEL INFORME DE LABORATORIO............................... 11

PRÁCTICA N° 1.- Viscosidad y Densidad de Líquidos................... 12


Método del Viscosímetro Stormer
Método del Picnómetro
PRÁCTICA N° 2.- Refractometría ...................................................... 16
Índice de refracción de mezcla orgánica
Índice de refracción de soluciones de sacarosa
PRÁCTICA N° 3.- Gases.................................................................... 19
Determinación de densidad – Víctor Meyer.
Determinación de la relación de capacidades caloríficas.
PRÁCTICA N° 4.- Presión de Vapor…………….............................. 24
Método Estático
PRÁCTICA N° 5.- Termoquímica....................................................... 28
Capacidad calorífica del calorímetro
Calor de neutralización
PRÁCTICA N° 6.- Determinación Crioscópica del Peso Molecular... 32
Determinación del peso molecular de un soluto en solución
Normas para la calibración del Termómetro Beckman
PRÁCTICA N° 7.- Tensión Superficial............................................. 36
Método de la elevación capilar
PRÁCTICA N° 8.- Diagrama de Solubilidad………………………… 40
Determinación de la Curva de Solubilidad
Valoración de solución de NaOH
Determinación de la Línea de Reparto

CUESTIONARIOS ................................................................................ 44

BIBLIOGRAFIA ................................................................................... 47

ANEXO (HOJA DE DATOS)…………………………………... 48

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INTRODUCCIÓN

Los experimentos que se presentan en la presente GUÍA DE LABORATORIO


tienen como finalidad ayudar a los estudiantes a complementar sus conocimientos
adquiridos en las aulas y en los textos, dirigidos a la comprobación de las leyes y
principios de la fisicoquímica.

La descripción y desarrollo de las prácticas de laboratorio comienza fijando los


objetivos en primer término, luego se hace una breve introducción teórica, seguida por
una relación de materiales y reactivos. Posteriormente se procede a explicar el
procedimiento o técnica experimental, finalizando con las indicaciones para realizar los
cálculos, empleando los datos experimentales, para alcanzar los objetivos de la práctica.

PROGRAMACIÓN DEL LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Semana Fechas Prácticas Actividades


1 27 marzo- 31 marzo Inscripción de grupos de laboratorio.
2 3 abril – 7 abril No hay clases (preparación de materiales por
parte de los docentes)
3 10 abril- 14 abril Introducción al laboratorio de Fisicoquímica I –
Normas de seguridad- y formación de grupos.
4 17 abril- 21 abril LAB 01 Viscosidad
5 24 abril – 28 abril LAB 02 Refractometría
6 1 mayo – 5 mayo LAB 03 Gases
7 8 mayo – 12 mayo LAB 04 Presión de Vapor
8 15 mayo -19 mayo No hay clases de laboratorio (en esta semana
se tomará el examen parcial de teoría).
9 22 mayo -26 mayo Examen parcial de laboratorio.
10 29 mayo – 2 junio LAB 05 Termoquímica
11 5 junio – 9 junio LAB 06 Determinación crioscópica del peso molecular.
12 12 junio – 16 junio LAB 07 Tensión superficial
13 19 junio – 23 junio LAB 08 Diagrama ternario de solubilidad.
14 26 junio – 30 junio Exposición de trabajos finales (informes o
trabajo de investigación)
15 3 julio – 7 julio Examen Final de Laboratorio
16 10 julio – 14 julio Entrega de nota final de Laboratorio.

Nota:

Cada semana se realizarán 3 prácticas de laboratorio de manera simultánea,


deben seguir las indicaciones del docente de laboratorio a cargo.

En cada sección de laboratorio se formarán 3 grupos de laboratorio de 5


alumnos como máximo y en cada grupo formarán 2 subgrupos.

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NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Y MANEJO


EQUIPOS DE LABORATORIO

Objetivos

- Asegurar las condiciones de seguridad adoptando medidas preventivas


para eliminar y/o disminuir los riesgos asociados a las prácticas de
Fisicoquímica.
- Especificar las normas, precauciones, prohibiciones o protecciones,
necesarios para eliminar o controlar los riesgos.
- Informar y formar al alumno sobre los riesgos específicos existentes en cada
práctica.
- Conocer el manejo de los equipos de laboratorio.

INSTRUCCIONES GENERALES

a) Al ingresar al laboratorio se debe tener presente que es un lugar de trabajo que


requiere de mucha atención, orden, disciplina y responsabilidad.
b) La puntualidad es parte de la evaluación, pasados 5 minutos del horario de entrada,
la asistencia del estudiante será considerada como tardanza, siendo 15 minutos la
tolerancia máxima para la entrada al laboratorio. En caso de inasistencia, el
estudiante tendrá derecho a recuperar máximo una práctica del total, previa
coordinación con su profesor(a)
c) El material para utilizar en cada práctica se encuentra en las gavetas con su
correspondiente listado, los cuales deben ser revisados cuidadosamente,
comunicando al profesor cualquier irregularidad. Este material debe limpiarse, y
secarse sólo en caso necesario.
d) Para cumplir con los objetivos, es importante conocer el objetivo, los fundamentos
teóricos y el procedimiento de cada práctica antes de ingresar al laboratorio,
e) Durante el desarrollo de la práctica se debe mantener limpio el área de trabajo
(mesa, lavatorio o vertedero y piso), en caso de derrame de alguna sustancia
limpiar con una esponja humedecida con agua.
f) Al finalizar la práctica, se debe entregar los materiales según listado, en caso de
rotura o desperfecto, se debe comunicar al profesor y firmar el cargo respectivo.
g) Antes de abandonar el laboratorio, el estudiante presentará al profesor su HOJA
DE REPORTE con los datos experimentales obtenidos, tabulados en lo posible,
para el visto bueno del profesor.
h) El informe deberá ser entregado al inicio de la siguiente clase.

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REGLAS BÁSICAS:
1. Llevar puesto el mandil blanco abrochado antes de ingresar al laboratorio. El
mandil debe cubrir los brazos, el torso y hasta las piernas dado que es posible
dañar la piel o estropear el vestido en un accidente de laboratorio.
2. Las mochilas deben ser colocadas en los estantes, que indique el docente y sólo
dirigirse a su mesa de trabajo con su guía de laboratorio, cuaderno de anotación,
calculadora y lapiceros.
3. Los celulares deben mantenerse apagados durante el experimento.
4. No salir del laboratorio hasta la culminación del experimento. Si es caso sea de
urgencia comunicarse con el docente, para el permiso correspondiente.
5. En cada experimento de laboratorio, debe estar atento a las instrucciones del
profesor sobre el manejo y cuidado de los reactivos químicos.
6. Todo reactivo que involucre desprendimiento de gases como ácidos y bases
fuertes debe manipularse dentro de una campana extractora.
7. Leer las etiquetas antes de utilizar los reactivos químicos. Si se encuentra con
frascos sin etiqueta, consultar con el profesor encargado.
8. Cualquier trabajo rutinario que no necesite uso de campana extractora deberá
hacerse con ventilación adecuada del área de trabajo. Abra ventanas y puertas si
fuera necesario.
9. Cualquier derrame de sustancia química debe ser limpiado de inmediato,
siguiendo las instrucciones del profesor.
10. No debe abandonar una reacción u operación química, si tuviera que retirarse
brevemente del laboratorio, comunicar este hecho al profesor, para que otra
persona controle el experimento.
11. Si rompen materiales de vidrio, comunicar al profesor, y comprometerse en
devolverlos en el lapso de una semana, de la misma calidad y marca.
12. Cuando se trabaja con solventes orgánicos tales como cloroformo, acetona, etc
estos deben mantenerse lejos de zonas de calor tales como mechero, cocinillas
encendidas.
13. Antes de retirarse del laboratorio, lavar los materiales utilizados en la práctica y
regresar a sus gavetas correspondientes. En caso de perillas de succión,
termómetros y cronómetros entregarlo al docente.

PROTECCION PERSONAL:
1. Utilizar lentes de seguridad siempre que ingrese al laboratorio.
2. El uso de guardapolvo es obligatorio, éste de preferencia debe ser de algodón con
botones a presión y con mangas largas.
3. Siempre que sea necesario deberá llevar guantes de protección; este debe ser
elegido según la necesidad, asegurándose de la calidad y el buen estado de este.
4. Siempre que sea necesario se debe utilizar una mascarilla de protección, sobre
todo cuando se trabaja con sustancias tóxicas.
5. Trabajar siempre con el cabello recogido, sobre todo si es largo.
6. Es obligatorio el uso perillas de succión o pro-pipetas para succionar líquidos,
nunca hacerlo directamente con la boca.
7. Antes de salir del laboratorio, lavarse escrupulosamente las manos.

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PROHIBICIONES:
1. Está prohibido beber, comer o fumar dentro de los laboratorios.
2. Está prohibido el uso de pulseras ó joyas dentro del laboratorio, porque éstas
pueden ser causa de accidentes, sobre todo si se trabaja cerca de llamas o máquinas
en funcionamiento.
3. No utilizar lentes de contacto por que se amplifican riesgos oculares.
4. Nunca manipule una sustancia química no identificada.
5. Está prohibido el ingreso al laboratorio con sandalias, short y vividis.
6. Está prohibido que una sola persona realice trabajos en el laboratorio, se requiere
mínimo de dos personas para tal fin.
7. No botar los desechos (productos de reacciones, reactivos sobrantes) en los
lavaderos. Consulte con el profesor el procedimiento a seguir.

INSTRUCCIONES PARA LOS CÁLCULOS

Los cálculos deben ser ordenados y concisos, teniendo cuidado en el uso de las unidades
tanto en los cálculos intermedios como en los finales.
Los resultados deben expresarse con una exactitud no mayor del dato menos exacto que
interviene en el cálculo, dichos resultados serán tabulados en cuadros, indicando las
unidades respectivas.

En el uso de las cifras significativas se debe tener en cuenta las siguientes reglas:

a) En el abandono de las cifras superfluas, aumentar en 1 la última cifra retenida, si


la cifra abandonada es 5 o mayor. Ejemplo : 2,3417, si solo es necesario cuatro
cifras significativas quedaría 2,342
b) En las sumas y restas mantener sólo tantos decimales como se dan en el número
que tiene menos decimales. Ejemplo: 0,588 + 4,21 + 9,5628 ; se puede operar
como : 0,59 + 4,21 + 9,56
c) En la multiplicación y división retener el número de cifras significativas totales
(enteros y decimales) que produzcan en cada factor un porcentaje de error que no
sea más grande que el factor con menos cifras significativas , pudiendo retenerse
una más ( se aclara que los ceros entre cifras del 1 al 9 son
significativas) .Ejemplo: 0,0082 x 34,02 x 5,726 ; se puede operar como:
0,0082 x 34,0 x 5,73, ya que 0,0082 tiene dos cifras significativas por tanto en los
otros factores se puede retener cuanto más tres cifras significativas.

En los cálculos con logaritmos, retener en la mantisa del logaritmo sólo el número de
cifras que hay como significativas en los factores. La característica no se considera como
cifra significativa por que ésta indica la magnitud.

USO DE EQUIPOS

I. BALANZA ANALÍTICA ELECTRÓNICA (SHIMADZU LIBROR AEG ).


A. COMPONENTES: Se observan numerados e identificados en la Figura N° 1:
1. Platillo 8. Cámara de pesado

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2. Suspensorio de platillo 9. Caja lateral


3. Anillo de convección preservante 10. Conexión al mecanismo periférico
4. Indicador de nivel 11. Conexión de salida y entrada de datos
5. Lámpara de atención 12. Portador de fusible
6. Tornillo nivelador 13. Conexión a la fuente de energía
7. Puerta de vidrio

Figura N° 1

Figura 1. Balanza analítica digital

B.- PROCEDIMIENTO DE PESADA

1.- Preparación para el pesado.


Mantener encendida la balanza por 1 hora y media con la finalidad de estabilizar
y obtener buenas lecturas

2.- Aplicación de la energía.


a) Pulsar el botón ON/OFF, luego toda la extensión se ilumina, chequear si
alguno de los sectores no se iluminan, debe observarse lo siguiente: =

%
888.8.8.88
b) Pulsar el botón TARE y debe aparecer en el despliegue ceros como: 0,0000

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3.- Pesada.
a) Colocar la portamuestra en el platillo, si tuviera, después que la marca de
estabilidad aparece pulsar el botón TARE
b) Chequear que los ceros aparecen en el despliegue tal como: 0,0000
c) Colocar la muestra y esperar que aparezca la marca de estabilidad y luego leer
el resultado.

C.- PRECAUCIONES QUE DEBEN TENERSE


1. Evitar el contacto de la balanza con agua, pasadores de metal u otras sustancias.
2. No dejar abierta la caja de la balanza (cámara de pesada).
3. No dejar sustancias u objetos sobre el platillo.
4. Evitar movimientos bruscos del platillo.
5. Evitar transportar o desconectar la balanza cuando aparece “CAL” en el
despliegue.

II. REFRÁCTÓMETRO DE ABBE DIGITAL


Este equipo consiste esencialmente en dos prismas de vidrio, ópticamente densos,
telescopio de foco corto y prismas de Amici. Tiene la ventaja de que su escala está
graduada en índices de refracción, para la luz de sodio a 20ºC y requiere de poca muestra.
Su uso debe seguir ciertas reglas:
a) Se debe conservar limpio.
b) Las superficies de los prismas deben ser limpiadas cuidadosamente después de cada
determinación, para evitar posible rayaduras.
En presencia de una muestra, se observa en el ocular dos zonas divididas, una oscura y
otra luminosa como en la siguiente figura.

Figura 2. Campo de visión del refractómetro

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Uso del Refractómetro


a) Abra el prisma superior y limpie ambos prismas con algodón humedecido en alcohol
(puede ser acetona en caso de haber utilizado aceite).
b) Coloque dos gotas de muestra sobre la superficie del prisma inferior, cierre con el
prisma superior con lo cual quedará una fina capa de líquido entre los prismas.
c) Encienda el aparato, ilumine con la lámpara el prisma superior, observe con el ocular
y mueva el macrométrico (derecha del aparato), hasta obtener una zona sombreada,
luego con el micrométrico, coloque la división de las zonas en la intersección de los
filamentos cruzados, si la división no fuera nítida, gire el botón frontal de ajuste de
temperaturas hasta lograr nitidez.
d) Oprima READ y lea directamente en la pantalla.

SISTEMA DE EVALUACIÓN
La nota final del laboratorio se obtendrá de acuerdo con la siguiente ponderación:

PF = 0.25*EP + 0.1*PC+ 0.2* PExp + 0.2* PI + 0,25*EF

Donde:
EP = Examen parcial de laboratorio
EF = Examen final de laboratorio
PI = Promedio de Informes de laboratorio
PC= Promedio de Pasos de entrada.
PExp = Nota de Exposición del trabajo final
PF = Promedio Final
Las EXPOSICIONES del trabajo final son presentaciones orales de cada grupo, donde
todos los estudiantes haciendo uso de diapositivas y videos para sustentar de manera
oral un trabajo experimental de investigación relacionadas con las prácticas realizadas o
una de las prácticas realizadas durante el semestre.
Los INFORMES de LABORATORIO se elaboran de manera grupal y se entregan como
máximo una semana luego de realizado la práctica. Para su calificación los alumnos
deberán subirlo al Classroom y serán calificados en base a una rúbrica.
Los Exámenes parciales, exámenes finales se tomarán en sus respectivos horarios de
clase.
Los pasos cortos son evaluaciones de entrada con una duración no mayor de10 min.
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PRESENTACIÓN DEL INFORME DE LABORATORIO

El informe debe contener las siguientes partes:


Carátula
Indice de contenido (Indicar las páginas)
RESUMEN (Debe contener el propósito de la práctica, importancia, metodología
empleada, resultados obtenidos y conclusiones en media página).
I. INTRODUCCIÓN (Recalcar la importancia y aplicación de práctica realizada
máximo 1 página).
II. OBJETIVOS
3.1 Objetivo general (redactados en verbo infinitivo)
3.2 Objetivos específicos (redactados en verbo infinitivo y derivarse del objetivo
general)
III. PARTE TEÓRICA (MÁX. 3 HOJAS) (No olvidar enumerar y nombrar tablas,
figuras- enumerar las ecuaciones)
IV. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales y reactivos
4.2 Procedimiento Experimental.
V. TABLA DE DATOS
VI. CÁLCULOS Y GRÁFICOS (No olvidar nombrar y enumerar figuras y ecuaciones).
VII. TABLA DE RESULTADOS.
VIII DISCUSIÓN DE RESULTADOS
IX. CONCLUSIONES
X. CUESTIONARIO (Ver al final de la Guía de práctica)
XI. REFERENCIAS (Redactarlo en estilo APA)
XII. ANEXOS (Colocar la hoja de datos, hojas de seguridad de los reactivos, artículos
científicos relacionados con las prácticas realizadas)

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PRÁCTICA N° 1
VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE LÍQUIDOS
1.0 OBJETIVOS
- Determinar la viscosidad con el Viscosímetro Stormer.
- Determinar la densidad de líquidos utilizando el método del picnómetro.

2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS


2.1 Viscosidad.-
a) La viscosidad puede expresarse como:
- Viscosidad absoluta ().- Fuerza por unidad de área necesaria para
mantener un gradiente de velocidad entre dos planos separados por una
distancia unitaria. Se expresa en poises: g cm-1 s-1 .

= (1)
dv dx

- Viscosidad Cinemática (D).- es la viscosidad absoluta dividida entre la


densidad del líquido. Se expresa en stokes: cm2 s-1.
D = /  (2)
- Fluidez ().- Se define como la inversa de la viscosidad absoluta. Se
expresa en rhes: cm.s. g-1.
 = 1/ (3)
- Viscosidad Relativa (rel).- Se define como la relación entre la
viscosidad de una sustancia y un líquido de referencia. No tiene
unidades.
rel =  sust./ ref. (4)

b) La dependencia entre la  de una sustancia pura y la T(K), obedece a una


ecuación de la forma siguiente:
Log  = A/T + B (5)

c) Medición de Viscosidad.- Existen muchos métodos para determinar la


viscosidad de los líquidos, entre ellos se encuentra el del Viscosímetro
Stormer. Este aparato mide el tiempo o número de revoluciones de una
hélice o rotor introducido en la muestra y cuyo giro se impulsa mediante
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pesas variables. Para convertir la viscosidad de la muestra desde segundos


por 100 revoluciones a viscosidad absoluta y reportar el valor en centipoises,
se usa la siguiente expresión:

 = K. m . ( t – a ) (6)
Donde:
 : viscosidad absoluta expresada en centipoises
K : factor constante del instrumento
m : masa impulsora en g
t : tiempo en segundos, para 100 revoluciones.
a : factor de tiempo para la corrección mecánica del aparato.

Al trazar una gráfica de  /m vs t, se determinan las constantes K y a del


aparato.

2.2 Densidad.-
a) Para los líquidos se puede definir los siguientes conceptos:
- Densidad Absoluta.- Se define como la masa por unidad de volumen de
una sustancia. Depende de la temperatura y presión, para los líquidos y
sólidos la temperatura se indica como un exponente: t.

- Densidad Relativa o Gravedad Específica.- Se denomina así a la relación


existente entre las densidades absolutas o las masas específicas de las
sustancias, una de las cuales se toma como patrón. También se llama así
a la relación entre las masas de volúmenes iguales de una sustancia y
la sustancia patrón. Para los sólidos y líquidos se toma como sustancia
patrón el agua pura a 4ºC.

b) Determinación de la Densidad de Líquidos.- El método más exacto para


determinar las densidades de líquidos y sólidos es el del picnómetro, el
cual consiste en pesar el mismo volumen de muestra y líquido de
referencia (generalmente agua); para los sólidos el procedimiento se
modificará incluyéndose pesadas del sólido y del sólido decantado con

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agua. Para lograr resultados mejores se deberá realizar una corrección de


pesos.
3.0 MATERIALES Y REACTIVOS
3.1 Materiales.- Viscosímetro de Stormer, (ASTM-D-856, tomo 29) con pesas de
25 a 500 g, vaso de 250 mL, termómetro, cronómetro, picnómetro, cocinilla,
vaso de 100 mL.
3.2 Reactivos.- Muestra: Muestra patrón de glicerina, solución problema de
glicerina, agua desionizada.
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Medición de la Viscosidad de Líquidos con el Viscosímetro Stormer.
a) Compruebe que el viscosímetro se encuentre en una posición horizontal
fija sobre una mesa o estante.
b) Llene en un vaso seco  200 mL de la muestra patrón (glicerina pura) y
llévela a 25ºC, coloque el vaso en el soporte del equipo y fíjelo a una altura
tal que la muestra llegue a la marca de la hélice, la cual debe quedar en el
centro del vaso de tal manera que no roce ni con la base ni con las paredes
del vaso.
c) Coloque las pesas necesarias en el porta pesas, para obtener las
revoluciones en un tiempo determinado, en este caso 100 g (incluyendo el
peso del porta pesas).
d) Con el cronómetro en la mano, libere el freno y simultáneamente observe
el movimiento del puntero y mida el tiempo necesario para completar 100
revoluciones. Repita este procedimiento 3 veces más, a fin de tener un
promedio de 4 tiempos.
e) Repita c) y d) para otros 3 juegos de pesas equivalentes a 125, 150, y 175
g.
f) Repita b), c) y d) para la solución problema, en este caso sólo requiere un
juego de pesas, el cual debe elegir a fin de obtener una lectura de tiempo
adecuada.
4.2 Determinación de la densidad de la glicerina mediante el método del
Picnómetro.
a) Lave el picnómetro con solución sulfocrómica o detergente, enjuague con
agua de caño y agua destilada y seque en la estufa.

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b) Deje enfriar el picnómetro. Humedeciéndolo previamente con un papel


de filtro húmedo y secándolo con papel seco, pese el picnómetro (W1).
c) Llene cuidadosamente el picnómetro hasta el capilar con agua
desionizada y sumérjalo en un baño de agua a 25°C, después de 5 minutos
retire el picnómetro del baño, séquelo exteriormente y péselo (W2).
d) Retire el agua del picnómetro, séquelo en la estufa, deje enfriar y vuelva
a pesar como en b) (W3).
e) Repita c) usando glicerina pura en lugar de agua (W4).
5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos teóricos de la , en cp, de la muestra patrón trace una gráfica de
 / m vs t, determine las constantes K y a.
b) Usando la Ec. (5) determine la  de la solución problema.
c) Con los datos obtenidos mediante el método del picnómetro, calcule la
densidad de la glicerina, haciendo uso de las siguientes ecuaciones (7) y (8):

T W4− W 3
GeT1= (7)
1
W2− W1

T1 T T (ρT )agua
1

(8)
ρ ≃ Ge41 =GeT11
(ρ4 )agua

To
ρA
ρTx
A=
1− β (T 0− T x ) (9)
d) Determine los % de error.

Figura 1.1. Viscosímetro de Stormer.


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PRÁCTICA No 2

REFRACTOMETRÍA

1.0 OBJETIVO
Determinar el índice de refracción de diversas sustancias.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Refracción de la Luz.- Es el cambio de dirección que experimentan los
rayos luminosos al pasar de un medio (1) a otro medio (2), de densidad
diferente. El ángulo formado por el rayo incidente (I) y la normal (N) al
límite de ambos medios (L) se conoce como ángulo de incidencia (i).
Cuando este ángulo es igual a 90ºC, se produce reflexión total. Cuando el
rayo incidente se refracta, el rayo refractado (R ) forma un ángulo de
refracción (r) con la normal, tal como se observa en la figura 1.
I N

L 1

R
r

Figura 1

2.2 Índice de Refracción Absoluto.- Es el cuociente entre la velocidad de la


luz cuando el primer medio es el vacío con respecto a la velocidad de la
luz en un medio determinado.
2.3 Ley de Snell.- Relaciona los ángulos de incidencia (i) y de refracción (r):
n1 Sen i = n2 Sen r (1)
donde: n1 y n2 son los índices de refracción absolutos de los medios que
atraviesa la luz.
Si el medio 1 es el vacío, siendo entonces n1= 1 y 2 es el medio cuyo índice
de refracción se desea medir:
n2 abs = Sen i/ Sen r (2)

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2.4 Refracción Específica.- Lorentz y Lorentz definieron este valor para


líquidos puros, siendo utilizado como criterio de pureza. Está dada por:

n  _1 1
r=
2
×
d
(3)
n +2

Donde d es la densidad de la sustancia.


2.5 Refracción Molar.- Es una propiedad aditiva y constitutiva, producto de
la refracción específica por el peso molecular.
n 2 _1 M (4)
R= ×
n2 + 2 d
2.6 Índice de refracción de Mezclas.- Si 0 es la mezcla y 1 y 2, los
componentes, y P es el % en peso:

_
100(no _ 1) P1 (n1 _ 1) (100 P1 ) (n 2 _ 1)
do
=
d1
+
d2
(5)

2.7 Refracción Molar de Mezclas.- Experimentalmente está dada por:

n o2 _ 1 x1M 1 + (1 _ x1 ) M 2
R exp = × (6)
n o2 + 2 do

Siendo x1 = fracción molar del componente más volátil.

Cuando se emplea la propiedad aditiva:

n12 _ 1 M 2 _1
n2 M2
R add = x1
2
×
1
+ (1 _ x1 )
2
× (7)
n1 + 2 d1 n2 + 2 d 2

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Materiales.- Refractómetro de Abbe, pipetas graduadas de 1, 2 y 5 mL,
tubos con tapón de corcho, algodón.
3.2 Reactivos.- n-propanol (A), agua deionizada (B), soluciones de sacarosa.

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Medida del Índice de Refracción de soluciones de líquidos orgánicos.-
a) Prepare 3 mL de soluciones que contengan 0, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60,
80 y 100% en volumen de A en B. Mida la temperatura de los
componentes puros.
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b) Mida el índice de refracción de cada una de las mezclas preparadas en


(a).
4.2 Medida del índice de refracción de soluciones de sacarosa en agua
a) Prepare 10 mL de solución acuosa de sacarosa al 10 y 20% en peso.
b) Mida los índices de refracción y los % de sacarosa de las soluciones
preparadas.
b) Mida la temperatura de las soluciones.

5.0 CÁLCULOS
a) Calcule el % en peso teórico de A en cada mezcla, a partir de los volúmenes
de cada componente
b) Calcule la fracción molar del componente más volátil en cada mezcla.
c) Usando la ecuación (5), determine el % en peso experimental de A en cada
mezcla.
d) Trace una gráfica de índice de refracción de las mezclas en función de la
fracción molar del componente más volátil
e) Determine las refracciones experimentales de las mezclas usando la ecuación
(6)
f) Utilizando la ecuación (7), calcule las refracciones molares teóricas de las
mezclas.

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PRÁCTICA N° 3

GASES
1.0 OBJETIVO
Estudiar las principales propiedades de los gases, tales como capacidad calorífica,
y densidad.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Gas.- Se denomina así, a aquel fluido que no tiene forma ni volumen
definido. Se clasifican como:
a) Gases Ideales.- Son aquellos en los cuales el volumen ocupado por las
moléculas, es insignificante respecto al volumen total y siguen la Ley de
los Gases Ideales:
PV= nRT (1)
b) Gases Reales.- Presentan fuertes atracciones intermoleculares, siendo el
volumen de las moléculas significativo respecto al total. Estos gases no
siguen la ecuación (1).
Existen una serie de ecuaciones llamadas ecuaciones de estado, que
corrigen las desviaciones de la idealidad, entre ellas tenemos la de Berthelot:
P V = n R’ T (2)

m  9 T P 
 6 T 2 
PV =  TR 1 + C 1 −
C 
 (3)
M  
128 P T
C  T 2 
  

En las ecuaciones (2 ) y (3)


M = Peso molecular de la muestra m = Masa del la muestra
R = Constante de los gases ideales
R’ = Corrección para desviación de idealidad
P, V, T = Presión, volumen y temperatura del gas.
PC ,TC = Presión y Temperatura críticas del gas.
Los vapores de sustancias que no son gases a temperaturas ordinarias
suelen encontrarse en este tipo.

2.2 Densidad de Gases


a) Densidad Absoluta.- Relación entre la masa por unidad de volumen.

19
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

b) Densidad Relativa.- Relación de la densidad de una sustancia con


respecto a la de un gas de referencia.
c) La densidad ()de un gas se puede obtener a partir de la relación:
 = m/V = P M/R’ T (4)

2.3 Relación de Capacidades Caloríficas de los Gases


Capacidad Calorífica de Gases.- Es la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de una sustancia en un grado. Hay 2 tipos de capacidad
calorífica: a presión constante y a volumen constante. La relación entre
ambas, conocida como  depende de si el gas es mono, di o poliatómico y
puede ser determinada experimentalmente mediante el método de Clément
y Desormes. Mediante este método, en un sistema a presión superior a la
atmosférica, se realiza una expansión adiabática, y luego un calentamiento
a volumen constante; para un sistema de este tipo se cumple:

CP ln P1− ln P0
= (5)
CV ln P 1− ln P2

Y si el cambio de presión es pequeño, sabiendo que p = gh:

C p h1
γ= =
Cv h
(6)

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Materiales.- Equipo de Víctor Meyer para densidad de vapor, equipo para
relación de capacidades caloríficas por el método de Clément y Desormes,
regla, bulbos pequeños, vasos de 50, 200, 600 mL, pipetas.
3.2 Reactivos.- Líquido orgánico volátil.

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor
Meyer
a) Instale el equipo como se muestra en la Fig. (1)

20
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

b) Coloque en un vaso agua de caño, hasta 2/3 de su volumen (A), y


dentro de éste el tubo de vaporización (B), manteniendo cerrada la
llave de la bureta F y abierto el tapón E. Lleve al agua a ebullición
durante 10 min.
Mientras se esté calentando el agua, pese una ampolla de vidrio hasta
las 10 milésimas de g. Caliente la ampolla, retire e introduzca el capilar
en un vaso que contenga una pequeña porción de líquido orgánico
volátil, enfríe y repita la operación hasta introducir de 0,1 a 0,2 g de
muestra, pese y si ha logrado el peso adecuado al pesar, selle el capilar,
déjelo enfriar y péselo nuevamente con exactitud.
c) Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la
pera.
d) Coloque el tapón E, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el
tapón E y haga que el nivel llegue nuevamente al nivel inicial.
e) Repita d) hasta que todo el volumen desalojado de agua no fluctúe en
más de 0.2 mL respecto a la lectura anterior.
f) Rompa el extremo de la ampolla, introdúzcala rápidamente en el tubo
de vaporización y coloque inmediatamente el tapón E. A medida que
baja el nivel del agua en la bureta iguale el de la pera, hasta que el nivel
del agua deje de bajar.
g) Cierre rápidamente la llave F, espere 10 minutos y tome la temperatura
del agua en la pera, lea el nivel del agua en la bureta, tomando como
referencia la lectura realizada en (d).
4.2 Relación de Capacidades Caloríficas por el Método de Clément y
Desormes.
a) Arme el equipo mostrado en la Fig. (2) de forma que todas las uniones
queden herméticamente cerradas.
b) Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de gas por el balón
hasta tener un desnivel aproximadamente de 10cm en el manómetro de
agua, cierre B y lea la diferencia de altura exacta (h1).
c) Abra rápidamente B y ciérrela en el momento en el que ambas ramas
del manómetro se crucen.
d) Deje que se estabilice el líquido manométrico y lea la nueva diferencia
de alturas (h2).
21
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

e) Repita con diferencias de alturas iniciales de aproximadamente 15, 20


y 25 cm.
5.0 CÁLCULOS
5.1 Densidad de Gases
a) Corrija la presión barométrica usando:
(100−𝐻).𝐹
𝑃´𝑏 = 𝑃𝑏 − (7)
100

Donde:
Pb , P’b : Presión barométrica y presión barométrica corregida.
F : Presión de vapor del agua a temperatura ambiente.
H : % de humedad del aire.
b) Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales (CN),
00 C y 1 atm.
c) Determine la densidad teórica del vapor a CN, usando la ecuación de
Berthelot.
d) Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo la
masa entre el volumen corregido.

5.2 Relación de Capacidades Caloríficas


a) Determine la relación de capacidades caloríficas para cada altura
inicial.
b) Determine  promedio para cada gas.
c) A partir del valor promedio de , calcule los CP y CV y experimentales.

5.3 Calcule los porcentajes de error para cada experimento.

22
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

Figura 3.1. Aparato de Víctor Meyer

Figura 3.2. Aparato de Clement y Desormes.

23
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA Nº 04: PRESION DE VAPOR


1.0 OBJETIVO
Determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la
ambiental mediante el Método Estático, y luego calcular el calor molar de
vaporización del líquido.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Presión de Vapor.-
Es la presión a la cual el líquido y el vapor se encuentran en equilibrio. Esta
presión llamada también de saturación es función de la temperatura e
independiente de las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes.
Cada líquido tiene una presión de vapor característica a una temperatura dada;
en el caso de mezclas de líquidos y soluciones, la presión de vapor depende de
la naturaleza y las proporciones relativas de la sustancia en la solución a una
temperatura dada. En la práctica sólo consideramos sistemas de un solo
componente, en los cuales el líquido y el vapor tienen la misma composición
y existe una presión para una temperatura fija.
2.2 Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura.-
La presión de vapor de un líquido es directamente proporcional a la
temperatura. Esta relación se observa mediante la ecuación de Clausius –
Clapeyron:
dp ΔH V ΔH V
= =
dT ( V g− V l ) T T ΔV
(1)
Donde:
ΔHv : Entalpía ó calor de vaporización
Vl , Vg : Volúmenes de líquido y gas respectivamente (vapor saturado)
dp/dT : Relación de la presión de vapor con la temperatura.
Si se asume que Vl es despreciable en comparación con Vg, que Vg = R T/P , y
que ΔH es constante, se tiene la siguiente ecuación:

dP ΔH v
P
= ( )
RT 2
dT
(2)

Integrando se tiene:

24
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

(3) ( Δ Hv)
ln P = − + C
RT
Al plotear ln P vs
1/T, se obtiene una línea recta cuya pendiente es – (ΔHv / R), y a partir de ésta
se halla. ΔHV .
Para algunos líquidos, integrando entre los límites aproximados y asumiendo
ΔHV constante en el rango de temperatura de la experiencia, de la ecuación (2)
se obtiene la segunda ecuación de Clausius - Clapeyron.

P2 ΔH v T 2− T1
2.3log
() ( )
P1
=
R T 2 .T1
(4)
La presión de vapor también se puede expresar como una función de la
temperatura mediante la ecuación

ln P = A/T + BT + CT2 + DT3 + ... (5)

Los coeficientes A, B, C y D se ajustan para las unidades de presión.


2.3 Calor Latente de Vaporización (λv) .- Calor necesario para el cambio de
estado de líquido a gas por cada gramo se sustancia, que se obtiene
generalmente a 1 atm de presión. Para una mol se expresa como HV.
Este calor se relaciona con el cambio de energía interna mediante:

ΔU = ΔH - Δ(PV) (6)

Donde a presiones moderadas el ΔV es el volumen del vapor formado, ya


que el volumen del líquido puede despreciarse, el volumen del vapor puede
calcularse mediante la ley del gas ideal: n RT/P

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Materiales.- Equipo para determinar presión de vapor por el método
estático, consistente de un matraz con tapón bihoradado, termómetro,
manómetro, llave de doble vía, cocinilla.
3.2 Reactivos.- Agua destilada.
25
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Método Estático
a) Instale el equipo de la Fig. 1
b) Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total,
manteniendo la llave abierta al ambiente. La presión dentro del matraz
es igual a la atmosférica, por lo tanto el nivel de mercurio en cada rama
del manómetro es el mismo.
a) Caliente el agua hasta ebullición, la temperatura no debe exceder de
100°C.
b) Retire inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y
paralelamente invierta la posición de la llave, de forma que el
manómetro quede conectado con el balón. Inicialmente el nivel de
mercurio en ambas ramas debe ser igual, de lo contrario nivele.
c) A partir de 99°C anote las temperaturas y presiones manométricas hasta
llegar a 80°C. Tome sus lecturas en intervalos de 1°C. Debido al
enfriamiento en el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un
ligero vacío dentro de él, por lo tanto la columna conectada al balón
sube en tanto que la abierta al ambiente baja.
d) Terminado el experimento cierre la llave conectada al balón y déjela
abierta al ambiente, de esta forma evitará que el mercurio pueda pasar
al balón.

5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos de presión de vapor y temperatura, construya una gráfica de log
P vs 1/T.
b) Calcule el calor molar de vaporización de la muestra, empleando la Ec. de
Clausius-Clapeyron y los datos de la gráfica en a).
c) Establezca una expresión matemática de variación de la presión de vapor con
la temperatura.

26
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Figura 4.1. Aparato para medir la presión de vapor mediante el método estático.

27
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PRÁCTICA N° 5
TERMOQUÍMICA
1.0 OBJETIVO
Determinar el cambio térmico que acompaña a las reacciones químicas.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Termoquímica.-
Es la rama de la Fisicoquímica que determina la cantidad de calor
absorbida o liberada en una transformación física o química. Siempre que
se lleva a cabo una transformación química, hay un cambio térmico,
dependiendo éste de la naturaleza, condición física y cantidad de
reactantes.
2.2 Tipos de Reacciones Termoquímicas.-
Se pueden clasificar bajo dos conceptos:
a) De acuerdo al calor involucrado, se clasifican en reacciones
exotérmicas, en las que hay liberación de calor, y reacciones
endotérmicas, en las que se presenta absorción de calor.
b) De acuerdo al proceso involucrado, el calor puede ser de neutralización,
solución, hidratación, dilución, formación, reacción, combustión, etc.
2.3 Calor de Reacción.-
Todas las reacciones químicas, van acompañadas de un efecto calorífico.
Este efecto puede ser medido a presión o a volumen constante, en el primer
caso se mide el trabajo y la variación de energía interna, en tanto que en el
segundo caso sólo se mide la variación en energía interna. El calor de una
reacción exotérmica tiene convencionalmente signo (-), y el de una
endotérmica signo (+).
Los calores de reacción se miden en calorímetros a presión ó a volumen
constante. En ellos se aplica un balance de calor:
Q ganado = - Q perdido
Q = m Ce ΔT
Donde: m : masa de sustancia
Ce: calor específico de la sustancia
ΔT: cambio de temperatura de la sustancia
2.4 Calor de Neutralización
Un tipo de calor de reacción es el de neutralización de ácidos y bases. Cuando
28
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

se usa soluciones diluidas de ácidos y bases fuertes, la única reacción que se


produce es la formación de agua a partir de los iones H+ y OH-, de acuerdo a
la ecuación:
Na+OH-(ac) + H+Cl(ac) H2O(l) + Na+ Cl- (ac) ΔH18 = -13,7 kcal/mol
ΔH25 = -13,36 kcal/mol
Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones
concentradas, este valor varía ya que intervienen los calores de ionización y
de dilución.
3.0 MATERIALES Y REACTIVOS
3.1 Materiales.- Frasco termo con tapón de corcho y agitador, termómetro de 0 a
100°C, bureta, vasos, erlenmeyers, probetas de 100 y 250mL, pipetas.
3.2. Reactivos.- Solución de NaOH  0,2N, solución de HCL  0.8N, biftalato de
potasio, fenolftaleína.
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Capacidad Calorífica del Calorímetro
a) Arme el equipo que se muestra en la Fig. 4
b) Coloque 150 mL de agua de caño en el termo y el mismo volumen de
agua helada (entre 2 y 8°C) o agua tibia (entre 30 y 40°C) en la pera.
c) Tome las temperaturas exactas de ambas aguas, e inmediatamente abra
la llave de la pera y deje caer el agua helada, mida la temperatura cada
10 segundos, agitando constantemente, anote la temperatura cuando ésta
tome un valor constante.
4.2 Calor de Neutralización de Solución  0,2N de NaOH
con Solución  0,8N de HCl
a) Determine las concentraciones exactas de ambas soluciones, valorando
la base con biftalato de potasio y el ácido con la base. Calcule las
concentraciones corregidas.
b) Calcule los volúmenes de las soluciones de hidróxido y de ácido
necesarios para producir la neutralización, tales que sumados de
300ml(use las concentraciones calculadas en a)
c) Secar por completo el frasco termo y colocar en éste, el volumen de
base calculado, y en la pera el volumen de ácido. Mida las temperaturas
exactas de ambas soluciones, deje caer el ácido sobre la base, y mida
la temperatura como en 4.1. c).
29
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

5.0 CÁLCULOS
5.1 Determinación de las temperaturas de equilibrio
Grafique temperatura versus tiempo con los datos obtenidos en 4,1 ( c ) y
en 4,2 ( c ).
5.2 Capacidad Calorífica del Sistema
a) Agua fría (termo) con agua helada (pera)
La cantidad de calor ganada por el agua helada debe ser igual a la
cantidad de calor perdida por el agua fría, el frasco termo, agitador,
termómetro y alrededores. Si C’ es la capacidad calorífica de todo el
sistema que está perdiendo calor; m, Ce y Th la masa, calor específico y
temperatura del agua helada; Tf y Te las temperaturas del agua fría y del
equilibrio, aplicando el balance de calor se tendrá:
m Ce (Te - Th) = C’ (Tf – Te) (1)
b) Agua fría (termo) con agua tibia (pera)
El sistema gana calor y el agua tibia lo pierde; aplicando el balance de
calor:
m Ce (Tc – Te) = C’ (Te– Tf) (2)
c) La capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada o
el agua tibia, estará dada por C:
C = C’ + m Ce (3)

5.3 Calor de Neutralización. -


Se puede calcular a partir de la ecuación:
C ( T 2− T 1 )
Q=
n (4)

Donde:
T2 : Temperatura de equilibrio
T1 : Promedio de las temperaturas del ácido y la base
n : # de moles de ácido o de base que intervienen en la reacción.

5.4 Calcule el porcentaje de error respecto a los valores teóricos de 5.3

30
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

Fig. 4: CALORÍMETRO

Figura 5.1. Calorímetro adiabático de presión constante.

31
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA N° 6
DETERMINACIÓN CRIOSCÓPICA DEL PESO MOLECULAR
1.0 OBJETIVO
Determinar el peso molecular de un soluto disuelto en un solvente mediante el
método crioscópico o del descenso del punto de congelación.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
El punto de congelación de un solvente disminuye cuando una sustancia se
disuelve en él, esta disminución es proporcional a la concentración molal de la
sustancia disuelta, según la ecuación:
ΔT = Kf m (1)
Donde la concentración molal (m) está dada por la expresión:
1000 W2
m=
W1 M
(2)
Teniendo en cuenta las ecuaciones (1) y (2), es posible calcular el peso molecular
del soluto cuando un peso conocido de éste se disuelve en un peso conocido de
solvente, mediante la siguiente ecuación:
1000 K f W 2
M=
W1 ΔT
(3)
Donde:
M = Peso molecular del soluto. Kf = Cte. crioscópica
W1 = Peso en g del solvente. W2 = Peso en g del soluto
T = Descenso del punto de congelación.
La constante crioscópica Kf, depende de las características del solvente y se
calcula utilizando la siguiente ecuación:
R M s T 2f
Kf =
1000 ΔH f
(4)
Donde:
Ms : Peso molecular del solvente.
R : constante universal de los gases
Tf : Temperatura de fusión del solvente en grados absolutos.

ΔHf : Entalpía molar de fusión del solvente.

32
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

TABLA N° 1: Constantes crioscópicas de algunos solventes.

SOLVENTE PUNTO DE K / (K.kg Solv.Mol-1) CALOR LATENTE


CONGELACION DE FUSION / (cal/g)
(°C)

AGUA 0,0 1,86 79,1


ACIDO ACÉTICO 16,7 3,90 43,1
BENCENO 5,5 5,00 30,1
NITROBENCENO 6,0 7,00 22,3
BENZOFENONA 48,1 9,80 23,7
AZOBENCENO 89.0 8,30 27,9

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Aparatos.- Aparato crioscópico de Beckmann, termómetro, pipetas
volumétricas de 5 y 25 mL, vasos.
3.2 Reactivos.- Solvente: agua, soluto: compuesto orgánico, sal común (traer
½ kg por grupo)
4.0 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 Determinación del Peso molecular de un soluto en solución.
a) Calibre el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada,
de acuerdo al punto de congelación del solvente, utilizando para ello
un baño de temperatura adecuada.
b) Arme el equipo de la figura 1 con los tubos A y C limpios y secos.
c) Vierta 25 mL del solvente en el tubo A y coloque el termómetro
Beckmann calibrado y un agitador. El solvente debe cubrir totalmente
el bulbo del termómetro.
d) Coloque el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).
e) Sumerja todo este conjunto en el baño de enfriamiento que debe
encontrarse a una temperatura 8° menor que la temperatura de
cristalización del solvente. Observe el descenso del Hg en el
termómetro.
f) Cuando la temperatura esté próxima a la de congelación, lea la
temperatura cada 30 segundos, hasta obtener varios valores constantes,
que corresponden al punto de congelación del solvente puro.

33
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

g) Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante calentamiento


con las manos.
h) Pese de 0,4 a 0,8 g de soluto y agregue al tubo A, utilizando el lado B.
i) Agite el solvente hasta disolver completamente el soluto y luego
coloque el tubo A en la chaqueta de aire.
j) Determine el punto de congelación de la solución, repitiendo e) y f).
Tenga presente que la solución no congela a temperatura constante.
k) Al terminar el experimento retire cuidadosamente el termómetro
Beckmann de la solución, y deje el equipo completamente limpio.
4.2 Normas para la Calibración del Termómetro Beckmann
a) Sumerja un termómetro de grados en un vaso con agua, luego agregue
trozos de hielo hasta obtener una temperatura cercana a la de
congelación del solvente a usar.
b) Sumerja el termómetro Beckman en el baño y calíbrelo para dicha
temperatura.
c) Si hay poco mercurio en el bulbo invierta el termómetro hasta que la
columna de mercurio entre en contacto con el extremo superior, luego
voltee el termómetro suavemente y sumerja en el vaso con agua.
Repita la operación hasta añadir al bulbo suficiente mercurio.
d) Si la columna de mercurio está alta, caliente el bulbo con la mano y
haga pasar el mercurio gota a gota hasta el reservorio teniendo en
cuenta la equivalencia entre una gota y un grado.
e) Calibre el termómetro a una temperatura adecuada en la escala
Beckmann (Punto de congelación del solvente).
f) Al introducir el termómetro ya calibrado en el interior del tubo con
muestra, ésta debe estar a baja temperatura, para evitar que el
termómetro se descalibre.
5.0 CÁLCULOS
a) Grafique en papel milimetrado los datos de temperatura en función del tiempo
para el soluto y la solución, estas serán las curvas de enfriamiento.
b) De los gráficos anteriores, determine los puntos de congelación del solvente
(T1y la solución T2, y el T correspondiente.
c) Calcule el peso molecular del soluto disuelto usando la Ec. (3).
d) Calcule el % de error de este valor con respecto al valor teórico.
34
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

35
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA Nº 7
TENSIÓN SUPERFICIAL
1.0 OBJETIVOS
Estudiar la determinación de la Tensión Superficial de los líquidos y su variación
con la temperatura.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Definición.- La tensión superficial () es una manifestación de las fuerzas
atractivas que mantienen unidas a las moléculas de un líquido o sólido. La
superficie o intersuperficie en la que existe la tensión, se encuentra entre
el líquido y su vapor saturado en el aire, por lo general a la presión
atmosférica. En líquidos no miscibles existe, además, lo que se conoce
como la tensión interfacial.
2.2 Método de la elevación capilar. - Cuando el extremo de un tubo capilar
se sumerge verticalmente en un líquido, una película de éste asciende por
la pared del capilar, siendo la superficie libre del líquido en el capilar de
forma cóncava. La causa de la elevación del líquido en el capilar puede
explicarse por la diferencia de presión a través del menisco o por la
tendencia del líquido a presentar la menor área superficial posible. Un
líquido se mantiene arriba del capilar por la acción de la tensión superficial
que es una fuerza ascendente igual a:
F1 = 2  r  cos  (1)
la fuerza descendente debida a la gravedad que actúa sobre el líquido en
el capilar por encima de la superficie exterior es:
F2 =  r2  h g (2)

Donde:
= Densidad del líquido  =Tensión Superficial (dina/g)
g= Gravedad r =Radio del capilar
h= Altura del líquido en el capilar.
Cuando se alcanza el equilibrio, la fuerza ascendente y la descendente se
igualan, por lo tanto de (1) y (2):
 = h  g r / 2 cos  (3)
Y para  muy pequeño, cos  = 1, obteniéndose:

36
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

 =h g r/2 (4)

2.3 Tensión Superficial de Soluciones. - El comportamiento de la Tensión


Superficial de las soluciones con respecto a la concentración, se puede
expresar mediante las siguientes gráficas:

Fig.1: Variación de la  con la concentración.

- La curva I muestra el comportamiento de los electrolitos fuertes . En estas


soluciones la adición del soluto implica un aumento relativamente pequeño
de la tensión superficial.
- La curva II demuestra el comportamiento de los electrolitos débiles o no
electrolitos en el agua. La adición del soluto a las soluciones implica una
ligera disminución de la tensión superficial.
- La curva III representa el comportamiento de las soluciones acuosas de
jabón, ácidos sulfónicos, sulfonatos, y otros tipos de compuestos
orgánicos. A estos compuestos se les llama agentes activos superficiales,
ya que tienen la capacidad de disminuir la tensión del agua a valores muy
bajos, aún a concentraciones muy pequeñas.
2.4 Tensión Superficial como una función de la Temperatura.
La relación entre la temperatura t, y la tensión superficial de un líquido
normal o no asociado está representada con toda exactitud por la Ec. de
Ramsay-Shield-Eötvos:
 (M/) 2/3 = 2,12 (tc - 6°- t) (5)
donde:
= Densidad
37
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

M= Peso molecular
tc = Temperatura crítica
(M/)2/3 =Energía superficial libre molar.
2.5 Tensión Superficial relativa.- Para determinar la tensión superficial,
usando un líquido de referencia, la Ec. (4) se puede expresar en la forma:
γ1 h1 ρ1
=
γ h2 ρ2
2 (6)

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Materiales.- Aparato para medir la tensión superficial por el método del
ascenso capilar, termómetro, bombilla de jebe, probeta, vasos.
3.2 Reactivos.- Agua desionizada, líquido orgánico.

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Líquido de referencia.-
a) Lave cuidadosamente el capilar y el recipiente para la muestra con
detergente, enjuague varias veces con agua de caño y al final con agua
desionizada, finalmente séquelos en la estufa.
b) Instale el equipo experimental. (Fig. 1)
c) Llene el recipiente con agua desionizada hasta un volumen adecuado
de forma que el capilar quede sumergido 1cm. dentro del líquido, mida
el volumen usado. Coloque la escala de lectura y el termómetro.
d) Coloque el recipiente dentro de un baño de temperatura a T1 (°C). Sin
retirar del baño, usando la bombilla de jebe, eleve la altura del líquido
dentro del capilar, retire la bombilla, anote la altura, y repita el
procedimiento hasta obtener h constante; anote esta altura. Repita el
procedimiento a T2 y T3.
e) Retire el agua, luego seque el capilar y el recipiente en la estufa.

4.2 Muestras Líquidas y/o Soluciones.-


a) Repita todo el procedimiento 4.1 para el líquido orgánico, a las
temperaturas de trabajo.

38
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

5.0 CÁLCULOS
a) Mediante la Ec. (6), calcule la tensión superficial experimental de las muestras
usando los datos teóricos de γ y ρ el agua.
b) Con los datos teóricos del líquido de referencia, aplicando la Ec (4), calcule
el radio del capilar.
c) Plotee (M/)2/3 vs. (tc- 6°- t) para el líquido orgánico y compare la
pendiente de la recta con la constante de Eötvos. Interprete sus resultados.

Figura 7.1. Aparato para medir la ytensión superficial de líquidos mediante ascenso
capilar.

39
UNMSM – FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA No 8

DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD

1.0 OBJETIVO
Determinar el diagrama de solubilidad en un sistema líquido de tres componentes.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Solubilidad.- Es la capacidad de 2 ó más sustancias para formar
espontáneamente y sin reacción química, una dispersión homogénea,
molecular o coloidal.
2.2 Sistemas de 3 Componentes. - Las relaciones de solubilidad de un
sistema de 3 componentes, se representan fácilmente en un diagrama de
triángulo equilátero, ya que en él se puede plotear el % de cada
componente en la misma escala, correspondiendo cada vértice del
triángulo a los componentes puros, y cada lado a un sistema de dos
componentes, a temperatura y presión constantes.
a) Curva de Solubilidad. - La figura 1, representa los límites de
solubilidad para un sistema de tres componentes, en el que dos de ellos
son totalmente miscibles en un 3º, en tanto que entre si solo son
parcialmente miscibles. Para establecer un punto (figura 2), se traza
desde el punto de composición del componente A, a , una línea paralela
al lado BC, desde el punto b, una paralela al lado AC y desde el punto
c, una paralela a AB, la intersección de las 3 rectas dará el punto d, que
representará a la muestra ternaria. La curva S, determina los límites de
solubilidad del sistema, una mezcla cualquiera bajo el área de la curva
formará dos fases líquidas.

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Figura
8.1.
Diagrama
ternario
de

solubilidad

b) Línea de Reparto. - Representada por MN, es la línea que une dos


soluciones ternarias inmiscibles, llamadas soluciones conjugadas.
c) Punto de Doblez o Punto Crítico. - Es el punto en el que las soluciones
conjugadas tienen la misma composición y las dos capas se vuelven
una sola. (Pto. P, Fig. 1).

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS


3.1 Materiales.- Erlenmeyers de 125 mL con tapón, erlenmeyers de 100 mL
con tapón, buretas de 25 mL, vasos de 100 mL, pera de decantación,
tubos medianos con tapón, pipetas de 1, 5, y 10 mL, gradilla.
3.2 Reactivos.- n-butanol, ácido acético, solución de NaOH  1 N,
fenolftaleína.
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación de la Curva de Solubilidad
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
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b) En erlenmeyers de 125 mL, prepare 10 mL de soluciones que


contengan 10, 15, 20 y 25% en volumen de ácido acético en agua. Mida
la temperatura de cada componente puro
c) Titule dichas soluciones con n-butanol, agitando constantemente,
después de cada agregado, hasta la primera aparición de turbidez.
Mantenga tapados los erlenmeyers durante la valoración.
d) De la misma forma, prepare 10 mL de soluciones que contengan 10,
20, 30 y 40% en volumen de ácido acético en n-butanol y titúlelas con
agua destilada, hasta la primera aparición de turbidez.
4.2 Valoración de Solución de NaOH  1N.- Para determinar el título de la
base con ácido acético, pese 1 erlenmeyer de 100 mL (con tapón y seco),
mida 1 mL de ácido acético, tape, pese nuevamente con exactitud. Titule
el ácido con la solución de NaOH  1N, usando indicador de fenolftaleína.
4.3 Determinación de la Línea de Reparto
a) En la pera de decantación seca, prepare 20 mL de una mezcla que
contenga exactamente 10% de ácido acético, 45% de n-butanol y 45%
en volumen de agua.
b) Agite bien la mezcla durante 2 minutos, luego separe cada una de las
fases en un tubo con tapón, desechando las primeras gotas y la
interfase. Denomine A a la fase acuosa (inferior) y O a la fase orgánica
(superior)
c) Pese un erlenmeyer de 100 mL, limpio y seco con tapón y mida en él,
5 mL de una de las fases, tape rápidamente y vuelva a pesar.
Empleando como indicador la fenolftaleína, valore dicha muestra con
la solución de NaOH 1N , hasta coloración grosella.
d) Repita (c ) con la otra fase.
5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos de 4.1, calcule los % en peso de cada componente en cada una
de las mezclas, usando para ello las densidades de los componentes a la
temperatura de trabajo.
b) Represente en un diagrama triangular los resultados de (a) y trace la curva de
solubilidad.
c) Determine el Título de la soda en g de HAc/mL de NaOH.

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d) Para trazar la línea de reparto, represente en el diagrama, los % en peso de cada


componente, en la mezcla preparada en 4.3 (a), este punto determina la
composición global de la mezcla.
e) Con los datos de 4.3 c) y d), calcule los % en peso de ácido acético en cada una
de las fases. Represente el % de ácido acético en la fase acuosa en el lado del
agua de la curva y proceda de la misma forma para la fase orgánica. Una con
una recta los dos puntos de forma que pase por la composición global de la
mezcla.
f) Analice del gráfico, la curva de solubilidad, y la línea de reparto, e indique el
significado de cada una de ellas en el comportamiento del sistema estudiado.

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CUESTIONARIOS

PRÁCTICA NO 1: VISCOSIDAD

1.- ¿En qué procesos industriales es importante la medición de la viscosidad de


líquidos?
2.- Explique el uso de nomogramas para estimar la viscosidad de una sustancia.
3.- Indique otros métodos experimentales para la determinación de la viscosidad de
líquidos, dando una breve explicación.

PRÁCTICA NO 2: REFRACTOMETRÍA

1.- ¿Cuáles son los tipos de refractómetros? Describa en forma breve el refractómetro
Abbe (partes esenciales, escalas, tipo de luz, etc).
2.- ¿Cuál es el efecto de la variación de la temperatura y de la presión en la refracción
específica y en la refracción molar de los líquidos?
3.- Importancia del uso del refractómetro en la industria alimenticia.

PRÁCTICA NO 3: GASES

1.- En que consiste el método de Regnault para la determinación de los pesos


moleculares de las sustancias gaseosas.
2.- Describa por lo menos dos métodos experimentales para la determinación de
pesos moleculares de gases.
3.- Indique las características principales de una isoterma para gases reales.

PRÁCTICA NO 4: PRESIÓN DE VAPOR

1.- Analice la relación que existe entre los valores del calor molar de vaporización y
la naturaleza de la sustancias.
2.- Explique la relación entre el punto de ebullición de un líquido y su presión de
vapor.
3.- Defina: vapor saturado, punto de ebullición, punto de ebullición normal.

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PRÁCTICA NO 5: TERMOQUÍMICA

1.- ¿Cuáles son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.
2.- Establezca la relación entre ΔH y ΔU para una reacción en fase gaseosa, y
determine el ΔH y ΔU para la obtención del amoniaco a partir de sus elementos
en fase gaseosa.
3.- Indique el procedimiento a seguir para determinar el ΔH de una reacción a
temperaturas diferentes de la estándar.

PRÁCTICA NO 6 : TENSIÓN SUPERFICIAL

1.- Explique por lo menos dos métodos experimentales para la determinación de la


tensión superficial de líquidos.
2.- Explique las características de los líquidos asociados y no asociados.
3.- Explique la acción de las sustancias tensoactivos en el proceso de limpieza.

.
PRÁCTICA NO 7: CRIOSCOPÍA

1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa.


2.- Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de
electrolíticas y no electrolíticas.
3.- ¿Qué limitaciones tiene el método crioscópico en la determinación de pesos
moleculares.

PRÁCTICA NO 8: DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD


1.- Indicar las ventajas y desventajas que ofrece el diagrama de Roozeboom.
2.- Describa 3 procesos químicos a nivel industrial, donde tiene aplicación los
criterios del diagrama de solubilidad.
3.- Explique la regla de Tarasenkov.

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BIBLIOGRAFÍA
- Alberty R., Daniels F., “Fisicoquímica ”, versión SI, 1ra ed, Cia Ed. Continental,
México, 1984.

- Atkins P.W., “ Fisicoquímica”, 2da ed., Ed. Addison Wesley, Iberoamerican, México,
1988

- Barrow G., “Química Física”, Tomos I y II, 3ra ed., Ed. Reverté, Barcelona, 1975

- Castellan G., “Fisicoquímica “, 1ra ed, Fondo Educativo Interamericano, México,


1978.

- CRC, “ Handbook of Chemistry and Physics”, 54 th ed., Ed CRC Press., 1975.

- Crockford H., Nowell J., “Manual de Laboratorio de Química Física”, 1ra ed., Ed.
Alhambra, Madrid, 1961.

- Maron S., Landó J., “Fisicoquímica Fundamental”, 1ra ed., Ed. Limusa, México,
1978.

- Norbert Adolph Lange “ Handbook of Chemistry”, Ed. Mc Graw Hill, Cleveland.

- Palmer W.G., “Química Física Experimental”, Ed. Eudeba, Buenos Aires, 1966.

- Reid R., Sherwood T., “Propiedades de los Gases y Líquidos”, 1ra ed., Ed. UTEHA,
México.

- Shoemaker D., Garland F., “Experimentos de Fisicoquímica “, 1ra ed., Ed. UTEHA,
México.

- Hobart H. Willard, “ Métodos Instrumentales “, Cuarta ed., Edit. Continental S.A.,


1971.

- Pons Muzzo, Gastón, “ Fisico-quimica “, Primera ed., Edit. Universo S.A. 1969

- Lange, “Handboof of Chemistry”, Ed. Mc Graw Hill.

- CRC. “Handbook of Chemistry and Physics”

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ANEXO
HOJA DE DATOS

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

TITULO DE LA PRÁCTICA N° ( ) : ………………………………….……Fecha:

HOJA DE DATOS
DOCENTE A CARGO
CONDICIONES DE P(mmHg): T(°C): HR(%):
LABORATORIO

INTEGRANTES DEL GRUPO (…………)


CÓDIGO APELLIDOS Y NOMBRES

DATOS EXPERIMENTALES

------------------------------
Vº Bº PROFESOR
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