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Lixiviación con ácido sulfúrico para capturar el

valor de la escoria convertidora rica en cobre


Cachumba Julio1
1Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria,

Departamento de Metalurgia Extractiva, Quito, Ecuador.

RESUMEN

El objetivo de estudio fue un método hidrometalúrgico para la recuperación de cobre de la escoria


rica en cobre. Las principales fases de la escoria que contienen cobre son cuprita Cu2O, delafossita
CuFeO2 y cobre metálico. El estudio investiga el efecto del tamaño de partícula, temperatura,
concentración de ácido, agitación y tiempo de lixiviación en condiciones oxidantes. Se obtuvo
una extracción del 100% de cobre de la escoria en la solución. El análisis de difracción de rayos X
DRX consolidó los resultados experimentales al confirmar que no había fases que contengan Cu
en el residuo de lixiviación. Los resultados también mostraron que la temperatura ≤40°C tuvo
una mayor influencia en el rendimiento de Cu y Fe, mientras que una temperatura más alta >40°C
favoreció la disolución de Ni y Zn. El consumo de ácido del proceso de lixiviación optimizado se
encontró que era 23,7  mol de H2SO4 por kg de cobre.

ABSTRACT

The objective of the study was a hydrometallurgical method for the recovery of copper from
copper-rich slag. The main slag phases that contain copper are Cu2O cuprite, CuFeO2 delafossite
and metallic copper. The study investigates the effect of particle size, temperature, acid
concentration, agitation and leaching time under oxidizing conditions. 100% copper extraction
was obtained from the slag in the solution. The X-ray diffraction analysis DRX consolidated the
experimental results by confirming that there were no phases containing Cu in the leaching
residue. The results also showed that the temperature ≤40 ° C had a greater influence on the yield
of Cu and Fe, while a higher temperature> 40 ° C favored the dissolution of Ni and Zn. The acid
consumption of the optimized leaching process was found to be 23.7 mol of H2SO4 per kg of
copper.
INTRODUCCIÓN

El cobre es un mineral de gran importancia a nivel tecnológico y económico a escala


mundial. Alrededor del 80% de la producción primaria de cobre proviene típicamente
del tratamiento pirometalúrgico de minerales de cobre, durante la producción de cobre,
por cada tonelada de cobre producida, se generan 2-3 toneladas de escoria de cobre, lo
cual es una importante preocupación industrial sobre la disponibilidad de espacio y el
tratamiento de la escoria de cobre. Los desechos generan grandes volúmenes de escoria,
con desperdicio de recurso, y que genera un efecto adverso al medio ambiente. Para
abordar el problema del volumen de la escoria generada durante el proceso de
producción de cobre y recuperar los valores de la escoria, se ha investigado nuevas
soluciones medioambientales en las últimas décadas. Además, la pirometalurgia se ha
utilizado a lo largo de los años para el tratamiento de escorias, ya que se considera un
método eficiente de energía para recuperar objetos de valor. Además, el fundente facilita
la eliminación de impurezas al unirlas a la fase de óxido fundido (escoria). Sin embargo,
derretir el flujo requiere energía, que tiene un alto precio (Kamran, Hamuyuni, Agarwal,
& Pihlasalo, 2019).
El procesamiento de cobre mediante el método que no utiliza flujo se ha demostrado que
el paso de conversión de cobre se lleva a cabo a niveles de oxidación en los que parte del
cobre incrustado en el material que contiene cobre se oxida a óxido de cobre , evitando
el uso de fundente. La presencia de óxido de cobre ayuda a licuar la escoria del
convertidor, lo que anula la necesidad de flujo, la cantidad y el costo relacionados con el
flujo son notables. Además, no es necesario el paso de oxidación en la refinación por
tostación para la eliminación de azufre después de la conversión, disminuye los costos
de servicios y energía del procesamiento de cobre, la ausencia de flujo aumenta
drásticamente la producción y la reducción de los desechos generados. Los procesos más
comunes de recuperación de cobre en la escoria utilizan el método de flotación
tradicional o la reducción directa en el horno eléctrico. El producto de este proceso es un
concentrado, que debe pasar por todo el proceso de fundición. El último método es un
proceso de fundición directa en horno eléctrico, que aumenta el consumo y el
requerimiento de energía. Los métodos hidrometalúrgicos como se demostró, son
selectivos de tal manera que otros metales valiosos o tóxicos como el arsénico se puede
separar de manera ecológica, estos métodos también tienen la capacidad de
recuperación total de cobre de la escoria. Tal práctica consistente con una con enfoque
donde se enfatiza la producción mínima de residuos. El objetivo de esta investigación
propone que para la recuperación eficiente de cobre y la eliminación de otros metales
tóxicos de la escoria durante el proceso de producción de cobre de Outotec, que es rico
en cobre (aproximadamente 50%). Por lo que se han estudiado sistemáticamente factores
que afectan la eficiencia de lixiviación del cobre, como la temperatura, la concentración
de ácido, la potencia de mezcla y el tamaño de partícula, utilizando ácido sulfúrico
(Kamran et al., 2019).

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
La escoria rica en cobre utilizada como materia prima para la investigación se obtuvo de
Outotec, Finlandia. La química de la materia prima se definió por disolución total
utilizando agua-regia seguido de análisis de solución. Para el análisis, se usó ICP-OES y
se usó un espectrofotómetro UV / VIS para el análisis de SiO2 y el analizador magnético
Amagan para el análisis de Fe3O4. Los residuos secos se analizaron usando SEM-EDS y
XRD para el análisis de fase.

Procedimientos de lixiviación
La lixiviación se realizo en un reactor a escala de laboratorio de 1000 ml con un agitador
de laboratorio de cuatro palas. La temperatura se mantuvo constante utilizando un
sistema de baño de agua. Se empleó un medidor de pH con cuerpo de vidrio digital
para las mediciones de pH y potencial redox , respectivamente. La escoria como materia
a investigar se homogenizo, para obtener una muestra representativa y uniforme para
los análisis por lixiviación. Se emplearon dos fracciones diferentes de materia prima con
tamaños de partículas más pequeños y más grande en el trabajo experimental. Se utilizó
el ensayo de ácido sulfúrico ≤99.5% (Sigma Aldrich, Alemania) para todos los
experimentos de lixiviación. Durante el proceso de lixiviación, se usó agitador aéreo para
agitación a 373, 490 y 613 rpm. Las muestras fueron recolectadas y analizadas a
intervalos de 5, 15, 30, 60, 120 minutos para obtener información sobre la cinética de
lixiviación. Al final de los experimentos de lixiviación, las muestras se filtraron usando
papel de filtro en un matraz de vidrio de 1000 ml a temperatura ambiente. Se demostró
que la suspensión tenía buenas propiedades de separación sólido/líquido y era
fácilmente filtrable sin la necesidad de filtración al vacío.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Química y mineralogía

Experimentalmente se demostró que Cu y Fe son los elementos mayoritarios presentes


en la escoria. Además, metales valiosos como: Ni, Mg, Zn, así como metales tóxicos
como: Pb, As. Así que por cada tonelada de escoria está presente 500 kg de que es
notablemente más alto que la concentración de cobre presente en cualquier escoria típica
registrada en la literatura. En comparación con las escorias de fundición de cobre
producidas, con una recuperación del 98% del cobre metálico de la materia prima
elevaría a un residuo de cobre ≤1%. Esta escoria rica en cobre también mostró ser muy
baja en sílice. A partir de la figura 1 se observa las micrografías de las fases principales,
se dedujo que el cobre estaba presente en tres fases, cuprita (Cu2O), delafossita (CuFeO2 )
y cobre metálico (Cu). Las figuras 1 c y d también mostraron que la escoria tiene
pequeñas cantidades de arseniato de plomo de donde se produce el Pb. El Zn y Ni que
se encuentra en otras fases en pequeñas proporciones no se muestran la figura 1.

El patrón XRD como se muestra en la figura 2, confirmó la presencia de la fase de


magnetita (Fe3O4), también analizada por analizador magnético. Las escorias basadas en
fundente típicas tienen recuentos más bajos en DRX en comparación con la figura 2
debido a la saturación de sílice, lo que hace que las escorias resultantes sean fuertemente
amorfas.
Figura 1 Micrografías QBSD de escoria rica en cobre que muestra la distribución de fases. Las dos zonas
resaltadas en la micrografía a) se amplían en las micrografías b) y c) Las micrografías c) y d) muestran la
presencia de fases principales (Kamran et al., 2019).

Figura 2 Patrón XRD de la escoria convertidora rica en cobre utilizada como materia prima (Kamran et al.,
2019).

La influencia del tamaño de partícula en la lixiviación

En primer lugar, se observó el efecto del tamaño de partícula sobre la cinética de


lixiviación (muestra A con <205 μm y B con <265 μm) y el rendimiento de cobre, como
se muestra en la figura 3 . Los resultados de la lixiviación mostraron que el tamaño de
partícula tuvo un efecto significativo sobre la cinética de lixiviación del cobre y, a partir
de la figura 3, se pudo ver que el rendimiento de cobre aumenta con el aumento del
tiempo de lixiviación en el caso de las muestras A y B. La muestra A mostró una mejor
cinética de lixiviación en comparación con la Muestra B en condiciones experimentales
similares. La influencia de la concentración de ácido sulfúrico y el tiempo en la
lixiviación el efecto de la concentración inicial de ácido sulfúrico sobre el rendimiento de
Cu, Fe, Ni y Zn a una temperatura constante de 40 ° C. Los resultados se muestran en
la figura 4 a – d . El rendimiento de Cu, Fe, Ni y Zn aumentó con el aumento del tiempo
hasta 60 minutos, más allá del cual no hubo un aumento significativo en el rendimiento
en función del tiempo.
Figura 3 La influencia del tamaño de partícula de la escoria rica en cobre granulada en la lixiviación del
cobre (Khalid et al., 2019).

Figura 4 El efecto de la concentración de ácido H2SO4 (0.1–3.0 M) en los rendimientos de a) Cu b) Fe c) Ni


d) Zn de la escoria convertidora rica en cobre (Kamran et al., 2019).

Consumo de ácido
La figura 5 mostró la  concentración de ácido inicial (a t = 0 min) y final (a t  = 5, 15, 30,
60 y 120 min) de solución de lixiviación en experimentos con concentraciones de ácido
iniciales de 1, 2 y 3M H2SO4 . Se demostró que el ácido 2M H2SO4 era suficiente para
completar la disolución de Cu de la escoria rica en cobre.

Figura 5 Concentración de ácido de solución de lixiviación preñada (PLS) (izquierda, pilares) y rendimiento
de Cu (derecha, símbolos) en función del tiempo durante la lixiviación en 1, 2 y 3 M H2SO4 (Kamran et al.,
2019).
La influencia de la temperatura en la lixiviación

Se investigó el efecto de la temperatura para evaluar la efectividad en el proceso de


lixiviación a cuatro temperaturas diferentes (25, 40, 50 y 60 ° C), como se muestra en
la figura 6 . Los resultados mostraron que el rendimiento de cobre ≥98% se puede lograr
en solo 60 minutos a una temperatura de 40 ° C. Se obtuvieron resultados similares a
temperaturas más bajas (25 ° C) durante el tiempo de proceso de lixiviación más largo
(120 min). A niveles de temperatura más altos (50 y 60 ° C), los resultados estuvieron en
línea con los resultados obtenidos a una temperatura de 40 ° C. La figura 6 mostró que
el aumento de la temperatura por encima de 40 ° C no mejoró significativamente los
rendimientos de Cu.

Figura 6 Rendimiento de Cu, Fe, Ni y Zn en función de la temperatura después de 15, 30, 60 y 120 min
de lixiviación (Kamran et al., 2019).

La influencia del poder de mezcla en la lixiviación

El aumento en el poder de mezcla tiene un efecto sobre el rendimiento de Cu. Un


aumento en la potencia de mezcla de 0.11 a 0.54 kW / m 3 resultó en un aumento del
rendimiento de Cu en casi un 20% (figura 7). El rendimiento de todos los demás metales
no aumentó significativamente. El aumento observado en el rendimiento de Cu podría
explicarse por el hecho de que el aumento de la potencia de mezcla (0.11 kW/m 3 a 0.26
kW/m3 ) da como resultado un aumento de la transferencia de masa de oxígeno de la fase
gaseosa a la fase líquida debido a una mayor superficie área entre el oxígeno y la
solución del proceso.

Figura 7 La influencia de la potencia de mezcla sobre los rendimientos de a) Cu, b) Fe, c) Ni, d) Zn en la
solución (Kamran et al., 2019).
Después de investigar todos los parámetros experimentales, se encontró que las
condiciones experimentales optimizadas para un mayor rendimiento de cobre estaban a
una concentración de 2M H2SO4, temperatura de 40°C, potencia de mezcla de 0.26
kW/m3 y tiempo de lixiviación de 60 min, donde se logró un rendimiento del 100% de
cobre.

Caracterización del residuo de lixiviación.

El resultado obtenido en condiciones de lixiviación optimizadas (2M H2SO4, 40°C, 60


min) también fue validado por el análisis XRD del residuo de lixiviación en la figura 8. El
análisis XRD de residuo de lixiviación confirmó que las fases que contienen cobre Cu,
Cu2O y CuFeO2 ya no estaban presentes en el residuo de lixiviación que sugiere que todo
el cobre había sido lixiviado. El pico que representa la magnetita (Fe 3O4) en la escoria
rica en cobre en la figura 2 cambió sustancialmente después de la lixiviación. Sin
embargo, la fase de arseniato de plomo como se observa en la figura 1 se convirtió en
anglesita PbSO4 durante la lixiviación con H2SO4.

Figura 8 Patrón XRD del residuo de lixiviación de la escoria convertidora rica en cobre después de
la lixiviación (Kamran et al., 2019).

La figura 9 muestra dos micrografías electrónicas de retrodispersión de la escoria de la


muestra A (a) y el residuo de lixiviación (b). Las partículas más brillantes en la figura 9
a son las fases ricas en cobre. Como se puede observar en la figura 9 b, las partículas más
brillantes desaparecen después de la lixiviación en condiciones optimizadas,
confirmando el alto rendimiento de cobre en el PLS de la fracción de escoria investigada.
Figura 9 a) Micrografías electrónicas de barrido dispersas de la muestra A y b) residuos de lixiviación
obtenidos después de la lixiviación (Kamran et al., 2019).
Solución de lixiviación para embarazadas y otras opciones de procesamiento

El objetivo del trabajo fue recuperar cobre a parámetros óptimos de lixiviación a partir
de escoria rica en cobre. Se alcanzaron condiciones óptimas de lixiviación para una
mayor recuperación de cobre (aprox. 100%) a una concentración de 2M H2SO4 y una
temperatura de 40°C, con un tiempo de lixiviación de 60 y 120 min, respectivamente. El
proceso de lixiviación produjo directamente una solución de ácido sulfúrico rico en Cu,
que es una solución atractiva para el operador industrial y comparable a las
concentraciones utilizadas en la electrodeposición de cobre. Por lo tanto, la
concentración de hierro en la solución de lixiviación podría reducirse mediante métodos
de vanguardia como la neutralización, el intercambio iónico o la extracción con
solventes antes del electro obtención. La concentración de Ni y As presente en la
solución de lixiviación está dentro del rango de las operaciones de electrólisis actuales.
Como alternativa a la electrodeposición, el método de cristalización también se puede
aplicar directamente sobre la solución de lixiviación para recuperar cobre como cristales
de sulfato de cobre pentahidratado.

CONCLUSIONES

Las fases dominantes en la escoria rica en cobre son: Cu, Cu2O y CuFeO2 mediante XRD
y SEM-EDS. La cinética de disolución con ácido sulfúrico para la lixiviación de las fases
del cobre fue rápida, con ayuda de un tamaño de partícula pequeña y la temperatura
mejoran la cinética de lixiviación, el XRD dio la presencia de magnetita (Fe3O4) y
delafossita (CuFeO2) y óxido de cobre (Cu2O) en la escoria.

La cinética de disolución es más lenta para los óxidos de níquel y hierro presentes en
pequeñas cantidades en la fase olivino en la escoria, en comparación con el cobre. Las
condiciones necesarias para la extracción de cobre de la fase escoria rica en cobre son:
concentración de 2M de H2SO4, relación de sólido a líquido (100 g/L), la potencia de 0,26
kW / m3 , la temperatura de 40 ° C, tiempo de lixiviación de 60 min bajo 2000 mL / min
purga continua de oxígeno. En estas condiciones, el consumo total de ácido fue de
23.7  mol por kg de cobre.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Khalid, M. K., Hamuyuni, J., Agarwal, V., Pihlasalo, J., Haapalainen, M., & Lundström, M. (2019).
Sulfuric acid leaching for capturing value from copper rich converter slag. Journal of Cleaner
Production, 215, 1005–1013. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.01.083