Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

Trabajo de Investigación – Metalurgia Extractiva de los metales no ferrosos

Tema: Cianuración de Plata

Objetivos:
 Estudiar el proceso de extracción de plata (Ag) por cianuración.
 Analizar los aspectos termodinámicos y cinéticos del proceso.
 Haciendo uso del procedimiento experimental que se presenta,
diseñar los equipos para la extracción de Ag desde los residuos de
lixiviación que se presenta.
 Evaluar la factibilidad de producción y rentabilidad desde el punto de
vista técnico-económico.

1. Introducción.

La mina “Pan de Azúcar” es un antiguo yacimiento ubicado en el departamento

rinconada de la provincia de Jujuy. El mineral de esta mina está compuesto por
diversos sulfuros metálicos simples y complejos. Los más importantes son:
Blenda, Galena, Pirita, Calcopirita, Semseyita, Bournonita, etc.
La mineralogía del mismo fue estudiada por varios geólogos, especialmente por S.
Segal quien realiza su trabajo de tesis sobre el mismo.
La mayoría de estos sulfuros pueden convertirse en cloruros metálicos y azufre
elemental por acción del cloruro férrico en medio ácido.
La plata es también convertida en cloruro haciéndose de esta manera más fácil su
disolución en cianuro que al estado de sulfuro.
La empresa “Río Cincel S.A.”, propietaria del yacimiento posee una planta de
concentración con la que produce un concentrado de plomo y cinc que vende a
algunas fundiciones. Debido al progresivo aumento del contenido de antimonio del
mineral a procesar, dicha empresa debió dejar una importante cantidad del mineral
a procesar y buscar otros frentes para continuar la explotación minera.
El objetivo del presente trabajo fue el estudio de la recuperación de la plata que
queda en el residuo luego de efectuar la lixiviación del mineral con cloruro férrico
para la extracción de plomo y antimonio.

1 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

2. Procedimiento Experimental.

El residuo usado en el desarrollo de las experiencias proviene, como se dijo

anteriormente, de la lixiviación del mineral de la mina “Pan de Azúcar” con cloruro
férrico, procedimiento por el cual la mayor parte de los sulfuros son convertidos en
cloruros y azufre elemental.
El análisis para observar el estado mineralógico de la plata en el residuo se vio
dificultado por la elevada cantidad de interferentes presentes. No obstante, se cree
que esta se encuentra formando los siguientes compuestos: cerargita, pirargita y
argentita. La composición química del residuo con el cual se realizaron la mayoría
de las experiencias es:

Plomo: 10,5% Plata: 211 g/t

Zinc: 11,8% Hierro: 10,15%
Estaño: 0,03% Manganeso: 0,1%
Cobre: 0,07% Azufre: 25,5%
Antimonio: 2,5% Sílice: Resto
Bismuto: 0,01%

La utilización de soluciones alcalinas de cianuro para la disolución de oro y plata

es un procedimiento muy antiguo, pero sólo a partir de fines del siglo pasado fue
utilizado por Mac Arthur y Forrest como un proceso para extraer oro y plata de sus
minerales. La amalgamación, procedimiento hasta ese momento, fue rápidamente
desplazado por este proceso hidrometalúrgico.
Las experiencias se realizaron lixiviando en dos tipos de reactores. En un tanque
Pachuca a escala de laboratorio (Figura Nº 10) cuyo tubo central está conectado a
un rotámetro calibrado para medir el caudal de aire u oxígeno.
También se utilizó el sistema de lixiviación en botella agregándose, en ese caso,
peróxido de sodio como agente oxidante. La temperatura a la cual se realizaron
las experiencias fue de aproximadamente 295 K.
Como reactivo de lixiviación se estudió la posibilidad de utilizar cianuro de sodio o
de potasio y se optó por este último ya que al trabajar con elevadas
concentraciones de cianuro de sodio (más de 1,5%; pH = 11,4) se observó una
disminución en el porcentaje de plata extraída.
El desarrollo de la experiencia fue seguido extrayendo muestras periódicas de la
solución de plata, que se analizaron espectrofotométricamente.
En forma paralela, se realizaron análisis de plata de los residuos de lixiviación por
medio de la técnica de copelación. También se analizaron otros elementos
presentes en la solución como ser cobre, zinc, antimonio, etc.

2 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

2.1 Estudio de las Variables de Cianuración.

Para obtener las condiciones de lixiviación más favorables se analizaron las

siguientes variables:

2.1.1 Tipo de Oxidante.

Se realizaron cianuraciones en presencia de distintos oxidantes: oxígeno, aire y

peróxido de sodio.
La operación de extracción de plata de minerales empleando soluciones diluidas
de cianuros normalmente se efectúa utilizando aire como oxidante. Además del
uso de este gas en este trabajo se analizó la influencia del empleo de oxidantes
más enérgicos, como oxígeno y peróxido de sodio.

Las experiencias se realizaron en un tanque Pachuca agitado por los gases antes
mencionados y en una botella con una velocidad de rotación de 150 rpm. Se
agregó peróxido de sodio como oxidante en las lixiviaciones en botella.
Para una concentración de cianuro de potasio de 0,4% = 0,0615 M el pH teórico
es 11,08 y el observado es 11,05 debió agregarse, no obstante, óxido de calcio

3 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

para obtener el pH óptimo de lixiviación de 10,8 debido a que, al mezclarse la

solución con el residuo, se observó un descenso del pH. Esto es debido a que el
residuo tiene reacción ácida, provocada por el tratamiento anterior con solución
ácida de cloruro férrico.
Para observar como influye el uso de los oxidantes se extrajeron muestras durante
el desarrollo de cada experiencia en períodos de dos horas. Los resultados se
presentan en las curvas de la Figura 11.

Experiencia de lixiviación en laboratorio con Aire, O 2 y Na2O2

Condiciones de Cianuración en tanque Cianuración en

Experimentación Pachuca con O2 o aire Botella (Na2O2)
Residuo 50 g 50 g
Volumen Solución 1000 ml 500 ml
[CNK] 0,4% 0,2%
[Oca] 0,028% --------
pH inicial 10,9 11,0
Caudal de aire/O2 600 cm3/min --------
[Na2O2] 0,1%
Temperatura 295 K 295 K

4 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

5 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

2.1.2 Efecto de la Relación Líquido/Sólido.

se varió la relación líquido/sólido desde 5:1 a 30:1; los resultados obtenidos fueron
graficados en la Figura 12 puede observarse un incremento en el porcentaje de la
plata extraída en el rango comprendido entre 5:1 y 10:1 de la relación
líquido/sólido, mientras que el rango 10:1 a 30:1 el incremento es prácticamente
despreciable.

2.1.3 Efecto de la Concentración de Cianuro de la Solución.

Para analizar la influencia de la variación de la concentración de cianuros de

potasio se utilizó el procedimiento de lixiviación en botella. Dichas concentraciones
se variaron desde 0,1% a 2,4%.
La curva de la Figura 13 muestra que al aumentar la concentración de cianuro de
potasio crece la extracción de plata hasta el límite de 0,2%; a partir de allí el
porcentaje extraído es independiente de la concentración de cianuro.
Se cree que la causa del comportamiento del primer trayecto de la curva (hasta
0.2%) es una falta de reactivo provocada por el consumo de este por parte de
elementos indeseables, como ser: zinc, cobre, antimonio, plomo, etc.

2.1.4 Tamaño de Partícula.

Debido al bajo porcentaje de plata extraída, se procedió a disminuir la

granulometría del residuo a los efectos de dejar en libertad a la plata posiblemente
ocluida.
Mediante una operación de molienda se disminuyó el tamaño de partícula del
residuo, hasta obtener un tamaño de partícula menor a 74 micrones. Este residuo
fue lixiviado en condiciones idénticas a las del punto 2.1.3, con una concentración
de cianuro de potasio de 0,4%. La molienda del residuo no ofrece ninguna ventaja,
ya que se obtiene la misma extracción de plata (alrededor de 25%) que utilizando
el residuo tal como viene de la lixiviación.

2.1.5 Efecto de Algunas Impurezas del Residuo.

Para estudiar este punto se realizaron análisis de algunos elementos de la

solución cianurada. Los resultados son:

Fe: 5,3 ppm

Cu: 4,6 ppm
Sb: 8,5 ppm
Zn: 92,8 ppm
Ag: 2,6 ppm

6 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

Es obvio que estos son algunos de los elementos que consumen cianuro. De
todos los citados el zinc merece un párrafo aparte debido a que es un gran
consumidor de cianuro. Normalmente las soluciones de cianuro disuelven al zinc
con mayor facilidad que al oro, pero ejercen menor acción sobre las blendas, las
cuales exigen tiempo de tratamiento prolongado.
Del 11,8% del zinc contenido en el residuo, la mayor parte se encuentra formando
sulfuro de zinc. La gran disolución del zinc se puso de manifiesto al cianurarse el
residuo tratado previamente por tostación oxidante; en este caso se obtuvo una
extracción de zinc del 6,2% porcentaje ocho veces superior al obtenido por
cianuración del residuo sin tostar. Es de destacar que la extracción fue sólo del
6,2% debido a que la reacción se detuvo por falta de reactivo.
El plomo presente en un 10,5% formando cloruro plumboso en su mayor parte,
produce un doble efecto: es un gran consumidor de cianuro ya que forma un
precipitado de cianuro plumboso que, en forma de película protege a la plata en su
posterior ataque, es decir, impide la llegada de los iones de cianuro y del oxidante
a la superficie del metal.
Esta es la causa fundamental a la que se atribuye la baja extracción de plata.
En la tabla siguiente puede apreciarse la fuerte dependencia que sobre la
extracción de plata tiene el contenido de plomo, por lo que para obtener buena
extracción de plata es necesario que el tratamiento previo con cloruro férrico
produzca un residuo con bajo contenido de plomo.

RESIDUO Nº 1 RESIDUO Nº 2 RESIDUO Nº 3

Plata (g/t) 211 67 223

Plomo (%) 10,5 3,5 5,5

Extracción de
plata (%) 25 78 38
Presentar un informe oral y escrito incluyendo los siguientes aspectos:

3. Aspectos Termodinámicos.

Analizar los aspectos termodinámicos de la cianuración de la plata teniendo en

cuenta los diagramas e vs. pH

4. Aspectos Cinéticos.

Analizar en la bibliografía las distintas variables que tienen influencia en la

velocidad de reacción de lixiviación de plata con soluciones de cianuro.
Hacer especial énfasis en:

7 de 9
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Córdoba Ing. Metalúrgica

 Efecto del área superficial del mineral.

 Efecto de la velocidad de agitación.
 Efecto de la concentración de cianuro [CN-]
 Efecto de la temperatura.
 Efecto del pH.
 Efecto de los iones extraños.
 Otras variables.

5. Dimensionamiento de Equipos.

Describir y dimensionar los equipamientos necesarios para tratar 20 Tn de

residuo por día.
Plantear el diagrama de flujo.

6. Costo de Inversión y Operación.

Calcular los costos de inversión y operación para la capacidad de producción

planteada en el punto anterior.

7. Evaluación Económica.

Evaluar, desde el punto de vista económico, cuan atractiva resulta la extracción

de plata del presente residuo de lixiviación. Para ello hacer uso de
herramientas económicas disponibles como rentabilidad, periodo de
recuperación, etc.

8. Evaluación General y Conclusiones.

En base a lo anteriormente planteado, concluir en forma sintética los ítems del

3 al 7.

8 de 9