Técnicas de

Polimerización
Ing., Patricia Segura Castillo
Polimerización en masa

 Pueden llevarse a cabo con o sin solventes o diluyentes. En

esta forma, altos pesos moleculares pueden ser obtenidos
frecuentemente con altos grados de reacción.
 Los productos resultantes son muy puros debido a que sólo
monómeros y si es necesario iniciadores y catalizadores son
añadidos.
 Las polimerizaciones en masa son económicas y ecológicas,
debido a que no requieren reciclar y purificar solventes o
dispersantes, así como el costo por la disposición de los
residuos líquidos (en el caso de procesos de polimerización
en suspensión o emulsión) no son necesarios.
Desventajas…
 Por otra parte, se enfrentan dificultades considerables en
estos procesos al tratar de remover el calor de la
polimerización y la alta viscosidad de la mezcla
reaccionante.
 Además, las reacciones poliméricas en medios de alta
viscosidad intensifican reacciones laterales tales como
transferencia de cadena lo cual influye en las propiedades
del producto resultante.
 La agitación durante la polimerización debe ser vigorosa
para que tenga lugar la dispersión del calor de formación del
polímero, evitándose puntos sobrecalentados, que dan un
color amarillento al producto.
 Las polimerizaciones en masa están divididas en
homogéneas y heterogéneas.
 Polimerización homogénea en masa:
 El polímero se mantiene disuelto en el monómero. En algunos casos esto
se logra manteniendo la reacción a una temperatura por encima de la
temperatura de suavizado del polímero.
 Preferentemente se utiliza para polimerizaciones vía condensación, más
que para reacciones por adición. Pocos monómeros son capaces de
disolver sus propios polímeros (Ejemplo: estireno y metil acrilato).
 Las polimerizaciones por condensación en fase homogénea son las más
utilizadas a escala industrial, debido a que los polímeros resultantes
tienen altos puntos de suavización y el hecho de que el peso molecular
(y con ello la viscosidad) se incrementan con el progreso de la reacción,
a menudo se requieren de temperaturas por encima de los 250°C, al
menos al final de la reacción.
 Además, se requiere la remoción de los productos de la reacción (agua,
alcohol) para obtener altos pesos moleculares, los cual no resulta
sencillo.
Polimerizaciones heterogéneas en
masa:
 El polímero formado es insoluble en el monómero y la reacción se
lleva a cabo a temperaturas por debajo de el punto de
suavización del polímero.
 A escala industrial, este es un proceso utilizado principalmente para
polimerizaciones en cadena, por ejemplo, la polimerización radical
del cloruro de vinilo o del propileno, ambos en fase líquida.
 Algunas reacciones pueden ser llevadas en estado sólido, por
ejemplo, la polimerización de la acrilamida o los poliésteres o
poliamidas.
Continuación…

 La polimerización en fase gaseosa se refiere a que la reacción se

produce con monómeros en fase gaseosa. La polimerización en sí
no ocurre en la fase gaseosa, en realidad el monómero gaseosos
es absorbido por las partículas sólidas del catalizador y
polimerizado en ese estado. Al continuar la polimerización, las
partículas del catalizador son encapsuladas en el polímero sólido. A
partir de ahí, el monómero en fase gaseosa entra en contacto a
través de la cubierta polimérica hasta los centros catalíticos
activados. El medio de reacción es ahora una dispersión gas/sólido
de un polímero sólido en un monómero gaseoso.
 A menudo las polimerizaciones heterogéneas en masa muestran
desviaciones en su cinética en comparación con las
polimerizaciones en fase homogénea.