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International Journal of Analytical Chemistry
Volumen 2011, Article ID 765746, 8 páginas
doi:10.1155/2011/765746

Artículo de investigación
Determinación Directa de Zinc en Aguardiente de Caña de
Azúcar Brasileño por Extracción en Fase Sólida Usando
Cáscaras de Moringa oleifera en un Sistema de Flujo con
Detección por FAAS

Vanessa N. Alves, Simone S. O. Borges y Nivia M. M. Coelho

Instituto de Qu'ımica, Universidade Federal de Uberlaˆndia, Uberlaˆndia 38400-902, MG, Brasil.

La correspondencia debe dirigirse a Nivia M. M. Coelho, nmmcoelho@ufu.br

Recibido el 5 de enero de 2011; revisado el 17 de marzo de 2011; aceptado el 10

de mayo de 2011 Editor académico: M. A. Raggi

Copyright © 2011 Vanessa N. Alves et al. Este es un artículo de acceso abierto distribuido bajo la Licencia de Atribución
Creative Commons, que permite el uso, distribución y reproducción sin restricciones en cualquier medio, siempre que se cite
adecuadamente el trabajo original.

En este trabajo se presenta un método para la determinación de zinc en aguardiente de caña brasileña (cacha¸ca en portugués),
utilizando extracción en fase sólida con un sistema de análisis por inyección en flujo y detección por FAAS. El material sorbente
utilizado fue carbón activado obtenido a partir de cáscaras de Moringa oleifera. Las variables químicas y de flujo del sistema
propuesto se optimizaron mediante diseños multivariantes. Los factores seleccionados fueron la masa del sorbente, el pH de la
muestra, el caudal de la muestra y la concentración del eluyente. Las condiciones óptimas de extracción
se obtuvieron utilizando un pH de muestra de 4,0, un caudal de muestra de 6,0 mL min−1 , 30,0 mg de masa de sorbente y 1,0
mol L−1 HNO3 como eluyente a un caudal de 4,0 mL min−1 . El límite de detección para el zinc fue de 1,9 μg L−1 , y la precisión
fue inferior al 0,82% (20,0 μg L−1 , n = 7). La curva analítica fue lineal de 2 a 50 μg L−1 , con un coefficient de correlación de
0,9996. El método desarrollado se aplicó con éxito a aguardiente de caña de azúcar brasileña adicionada, y la precisión se evaluó
mediante pruebas de recuperación, con resultados que oscilaron entre
del 83% al 100%.

destilación de la cola (conocida como vinhoto), pueden

1. Introducción utilizarse como alimento para el ganado en la estación seca,
cuando escasean los pastos adecuados [2].
El aguardiente de caña brasileño (cacha¸ca en portugués) Sin embargo, se exporta menos del 1% del volumen
ha sido objeto de creciente atención, ya que cada vez se producido. Se han hecho esfuerzos para aumentar el volumen
aprecia más en todo el mundo [1]. Esta bebida alcohólica de exportación.
se obtiene a partir de la destilación del mosto fermentado de
la caña de azúcar (vino) empleando básicamente dos tipos
de aparatos: alambiques caseros de cobre (alambiques) o
columnas industriales de acero inoxidable.
El Estado de Minas Gerais es, con diferencia, el mayor
productor de cacha¸ca artesanal de alta calidad de Brasil, y
la exportación de este producto ha alcanzado niveles
significativos de importancia económica. La producción
de cacha¸ca artesanal también está directamente
relacionada con otras actividades económicas
importantes, como la producción de leche de vaca, carne
de vacuno y abono orgánico, ya que los residuos de la caña
de azúcar (hojas y puntas), así como la fracción de
y califican a la cacha¸ca de bebida brasileña internacional
[3]. En la última década se han realizado grandes mejoras
en la determinación de la composición química de la
cacha¸ca [4-8]. En consecuencia, se ha mejorado el
control de calidad y los productores también son capaces
de controlar con éxito la composición química y el perfil
sensorial.
Los elementos metálicos presentes en las bebidas
destiladas proceden de las materias primas, del
tratamiento de los cultivos o de los procesos de
fabricación [9]. Por lo tanto, el conocimiento del perfil
inorgánico de la cacha¸ca brasileña es importante para el
control de las concentraciones de iones de metales
pesados, contribuyendo así a la mejora de la calidad de la
bebida.
Los métodos analíticos para la determinación de
metales suelen requerir una preconcentración de la muestra
y/o un tratamiento previo para la destrucción de la matriz
orgánica, como la digestión húmeda, la incineración en
seco y la disolución en horno microondas [10, 11]. Los
métodos comúnmente empleados incluyen la
espectrometría de absorción atómica (AAS), la
espectrometría de emisión atómica (AES) y la
espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado
inductivamente (ICP- OES) [12]. La cromatografía iónica
también se utiliza para el análisis de metales, por
ejemplo, en el vodka [13]. Desgraciadamente, la mayoría
de
2 Revista Internacional de Química Analítica

de estos métodos implican una instrumentación bastante Se utilizó un espectrómetro de infrarrojos por
cara (asociada a un mantenimiento de alto coste), lo que transformada de Fourier (FT-IR) (Shi- madzu, IRPrestige-21,
Tokio, Japón) para caracterizar los grupos funcionales del
impide su uso generalizado por parte de los productores
carbón activado obtenido a partir de las cáscaras de las
de bebidas alcohólicas [14].
Sin embargo, los métodos de preconcentración semillas de M. oleifera.
basados en la extracción en fase sólida son atractivos
cuando se acoplan en línea con el instrumento de detección 2.2. Reactivos, soluciones y muestras. Todas las soluciones de
y con el uso de un sorbente de alta capacidad de sorción, trabajo se prepararon con agua desionizada obtenida de un
como las semillas de Moringa oleifera. sistema de purificación de agua Gehaka (Sa˜o Paulo,
Brasil).
M. oleifera es la especie más conocida de las
Moringaceae
familia. Es una planta originaria del noroeste de la India
que se ha extendido por todo el mundo, principalmente en
los países tropicales.
Las semillas de M. oleifera se han utilizado para el
tratamiento de aguas turbias debido a sus propiedades de
floculación [15]. El sitio
Las cáscaras de M. oleifera se han utilizado para la
producción de carbón activado de alta calidad y
microporosidad [16]. Los procedimientos de fabricación se
han simplificado para permitir
la fabricación de productos de carbono de coste muy
inferior a los disponibles en el mercado. Al tratarse de un
intercambiador natural de iones, estos materiales pueden
utilizarse como biosorbentes en procesos de extracción en
fase sólida.
Según la legislación brasileña, la cacha¸ca puede tener
un máximo de 5 mg L−1 de zinc, y esto demuestra la
importancia de desarrollar un método sencillo, rápido y
relativamente
metodología de bajo coste para controlar la calidad de los
productos fabricados de forma artesanal.
Así, debido a las posibles fuentes de contaminación
por iones metálicos, como el zinc, durante la producción
de bebidas alcohólicas, el objetivo de este estudio fue
desarrollar una metodología para un sistema de
preconcentración en línea, utilizando carbón activado
obtenido de cáscaras de M. oleifera como biosorbente,
acoplado a espectrometría de absorción atómica de llama
(FAAS), para la determinación de zinc en muestras de
aguardiente de caña de azúcar brasileña.

2. Experimental
2.1. Instrumentación. Para la detección de zinc se utilizó un
espectrómetro de absorción atómica de llama Varian
modelo SpectrAA 220 (Vic- toria, Australia) equipado con
una lámpara de cátodo hueco de zinc y una lámpara de
deuterio para la corrección de fondo. El instrumento
funcionó en las condiciones recomendadas por el
fabricante: corriente de lámpara de 5 mA,
longitud de onda de 213,9 nm, anchura de rendija de 1,0
nm, altura del quemador de 17 mm, caudal de acetileno de
2,0 L min−1 , y caudal de aire de 13,5 L min−1 .
El sistema de preconcentración de flujo se construyó
utilizando
Se utilizó una bomba peristáltica Gilson Minipuls 3 (Villiers
Le Bel, Francia) equipada con ocho canales y tubos de
Tygon y polietileno para bombear las soluciones a través de
la minicolumna (60 mm × 3 mm) en las etapas de elución
y preconcentración. Se utilizó un pH-metro Gehaka PG1800
para ajustar el pH
de las muestras y las soluciones de trabajo.
Revista Internacional de Química Analítica
Todos los reactivos eran de calidad analítica. Antes de
su uso, el material de vidrio de laboratorio se mantuvo
durante toda la noche en una solución acuosa de ácido
nítrico al 10% (v/v), seguido de ultrasonido durante 1 h
y, por último, se enjuagó con agua desionizada. Soluciones
de trabajo de zinc
se prepararon diariamente mediante la dilución adecuada
de una solución patrón de zinc de 1000 mg L−1 (Carlo Erba,
Val de Reuil, Francia). El
La solución de ácido nítrico utilizada como eluyente se
preparó mediante dilución en agua de ácido nítrico
concentrado obtenido de Merck (Darmstadt, Alemania).
Muestras de aguardiente de caña brasileña fueron
adquiridas en mercados locales de Ituiutaba y
Uberlaˆndia (Estado de Minas Gerais, Brasil) y analizadas
sin tratamiento previo.
activado obtenido a partir de las cáscaras de las semillas de
3
M. oleifera se realizó utilizando un sistema experimental
factorial completo de dos niveles.
con cuatro factores y optimización final mediante una
superficie de respuesta. Todos los experimentos se llevaron
a cabo en
por duplicado, utilizando 10,0 mL de 10 μg L de solución de
Zn−1 . Las variables estudiadas fueron pH de la muestra,
masa del adsorbente, eluyente
y el caudal de la muestra.

2.3. Preparación de la columna. Las semillas de M. oleifera

utilizadas para producir el carbón activado se obtuvieron
de árboles cultivados en la ciudad de Uberlaˆndia (Minas
Gerais, Brasil), se lavaron a fondo con agua desionizada
para eliminar las impurezas solubles en agua y se secaron
a temperatura ambiente durante 8 h.
Las cáscaras se separaron de las semillas, se trituraron
en una licuadora (Black & Decker, Sa˜o Paulo, Brasil) y
finalmente se pasaron por tamices de 500 a 850 μm. El
material tamizado se volvió a lavar a fondo con agua
desionizada para eliminar la fina
partículas, se secaron a 100◦ C durante 4 h, y se trataron
con ácido nítrico 0,1 mol L−1 y metanol durante 4 h para
eliminar las partículas inorgánicas y
materia orgánica de la superficie del sorbente. A
continuación se aplicó un tratamiento térmico en un
horno eléctrico (Cienlab, Sa˜o Paulo, Brasil) a 200◦ C
durante 1 h para aumentar el área superficial del
material [17]. El carbón activado obtenido se colocó en un
desecador para su posterior uso como biosorbente.
Las minicolumnas estaban formadas por tubos de
polietileno con un diámetro interior de 3 mm y sellados en
ambos extremos con lana de vidrio. La minicolumna (60
mm × 3 mm) se llenó con 30 mg del carbón activado, y el
rendimiento fue estable durante todos los experimentos.

2.4. Sistema de preconcentración en línea. El sistema de

flujo consta de una bomba peristáltica equipada con
tubos Tygon, cuatro válvulas solenoides de tres vías y una
minicolumna llena de biosorbente. En la figura 1 se
muestra el diagrama del sistema de preconcentración de
flujo. En la posición del paso de preconcentración (Figura
1(a)), se percolaron 10 mL de la muestra a pH 4,0
a través de una minicolumna (30 mg) a un caudal de 6,0
mL min−1 . Durante la etapa de preconcentración (Figura
1(a)), la válvula 1 es
abierta, y las válvulas 2, 3 y 4 permanecen cerradas.
Después de esta etapa, la válvula 1 está cerrada y las
válvulas 2, 3 y 4 están abiertas, una corriente
de 1,0 mol L−1 HNO3 desplaza los iones de zinc a un caudal
de 4,0 mL min−1 (Figura 1(b)). Después, los iones de zinc
eluidos se
bombeado directamente al sistema de nebulización del FAAS.

2.5. Sistema de optimización. La optimización de los

parámetros que afectan a la sorción de Zn por el carbón
4 Revista Internacional de Química Analítica

H O2 110
L
FAAS 100
V4
D 90
L 80
Muestr

Transmitancia (%)
MC 70 2920
a V1 60
1650 1042
DR D D L
Eluyente 50 3400
V3 V2 Descartado
40
LR
Bomba 30
peristáltica 20
(a)
10
H O2 D
0
V4 FAAS
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
L Frecuencia (cm
D
Muestr )−1
a
V1 MC Casca in natura
LR L D Carva˜o
L
Eluyente
V3 V2 Descartado FIGURA 2: Espectros FT-IR de las cáscaras de Moringa oleifera y del
carbón activado.
DR
Bomba
peristáltica (b) estiramiento, asociado al agua absorbida en la superficie del
material y a los grupos silanol (SiOH). En la región de
FIGURA 1: Esquema del sistema de preconcentración en línea en los espectros en torno a 3400 cm−1 , 2920 cm−1 , 1730
utilizado en
este estudio. (a) Proceso de adsorción y (b) proceso de cm−1 , 1650 cm−1 , y en el rango de 1300-900 cm−1 [18].
desorción. V, válvula; L, abierto; D, cerrado; MC, minicolumna que Para las cáscaras, el precursor del carbón activado, se
contiene adsorbente; R, muestra o corriente de retorno de eluyente; asignó una banda ancha centrada en 3400 cm−1 a O-H
círculo sombreado, válvula activada; círculo blanco,
válvula apagada.

2.6. Interferencias. Para investigar la separación selectiva y

la determinación de iones de zinc a partir de muestras
reales que contienen diferentes iones metálicos, se utilizó
una solución de zinc de 10 μg L−1 y cantidades crecientes
de posibles iones interferentes.
tomadas y sometidas al procedimiento de
preconcentración. En este estudio, la interferencia se
investigó utilizando un diseño experimental factorial
fraccional de 27−3 que incluía un punto central,
lo que dio lugar a 17 experimentos. Los resultados se
compararon con la preconcentración de zinc en ausencia
de concomitante.

3. Resultados y debate
3.1. Caracterización del Biosorbente. Se utilizó la técnica FT-
IR para estudiar los principales grupos funcionales del
carbón activado y de las cáscaras de M. oleifera, y la Figura
2 muestra los espectros FT-IR obtenidos.
La degradación térmica de las cáscaras se produce
mediante su deshidratación y la formación de moléculas
de CO y CO2 , liberadas en forma de vapor. La
carbonización se caracteriza por la desaparición de grupos
funcionales químicos originalmente presentes en las
moléculas precursoras y la formación de compuestos de
bajo peso molecular.
Las bandas más significativas en el análisis del carbón
activado obtenido fueron para los materiales
lignocelulósicos, presentes
Revista
2920 −1 , había una
cmInternacional defuerte
Química Analítica
señal debida al estiramiento 5
O-H de los grupos metilo, estando estos grupos presentes
en el
estructura de la lignina [19].
El análisis de las diferencias entre el espectro del
carbón activado pirolizado a 200◦ C y el de las cáscaras in
natura muestra el efecto del calentamiento en la estructura
química del material precursor. La banda a 3400 cm−1 se
atribuye a la vibración O-H permanece, pero las
vibraciones C-H del metil
y los grupos metileno ya no son perceptibles, lo que indica
una disminución del carácter alifático del material.

3.2. Optimización. Se realizaron pruebas preliminares

para investigar qué factores ejercen una influencia
significativa en la adsorción de Zn (II) por el carbón
activado. Los factores seleccionados fueron la
concentración de eluyente, el pH de la muestra, el
adsorbente
y el caudal de la muestra. El tipo de eluyente y el caudal
de eluyente se fijaron como solución acuosa de ácido
nítrico a 1,0 mol L−1 y 4,0 mL min−1 , respectivamente.
Estos se seleccionaron basándose en estudios
preliminares [20], que tuvieron en cuenta la ausencia de
efecto de arrastre, la señal de fondo y el
forma de la señal transitoria obtenida.
La Tabla 1 muestra la respuesta para cada
experimento de diseño factorial. La respuesta analítica se
tomó como la absorbancia inte- grada, y el volumen de
muestra utilizado para la
La preconcentración fue de 10 mL con una concentración
de 10 μg L−1 Zn.
A partir de los resultados presentados en el cuadro 1,
un diagrama de Pareto
(Figura 3) para comprobar la influencia de los factores y
sus interacciones en el sistema. Se consideró que un efecto
era significativo cuando se situaba por encima del error
estándar al 95%.
nivel de confianza (P > 0,05), indicado por la línea
vertical del gráfico.
El diagrama de Pareto muestra que, dentro del
intervalo estudiado, la masa del adsorbente y el pH no
mostraron una influencia significativa, por lo que estos
parámetros se mantuvieron en 30 mg
6 Revista Internacional de Química Analítica

TABLA 1: Condiciones de preconcentración de zinc y respuesta Diagrama de Pareto de los effectos normalizados;
analítica para el estudio de optimización multivariante mediante variable: absorbancia 2∗∗ (4-0) diseño; MS residual =
SPE con detección por FAAS. 0,002689.
DV: absorbancia
(2) Caudal
Sorbente Caudal de la Concentrac de la
ión del Absorbanci muestra 4.288861
Ejec masa pH muestra
eluyente a integrada 1 por 2 3.29282
utar (mg) (mL min )−1
(mol L )−1 (1) Conce
ntración del -2.45057
eluyente 2.047526
1 30 4.0 3.0 0.5 0.4473 2 por
-2.01233
2 60 4.0 3.0 0.5 0.4806 31
1.267953
3 30 9.0 3.0 0.5 0.3160 por 4
4 60 9.0 3.0 0.5 0.3926 0.9627761
1 por 3
-0.780056
5 30 4.0 6.0 0.5 0.4136
2 por 4 -0.592033
6 60 4.0 6.0 0.5 0.4430 (4) Adsorbente
masa 0.5857651
7 30 9.0 6.0 0.5 0.4473
(3) pH
8 60 9.0 6.0 0.5 0.4358
3 por 4
9 30 4.0 3.0 1.5 0.3780 P = 0.05
10 60 4.0 3.0 1.5 0.1696 Estimación Effect (valor
11 30 9.0 3.0 1.5 0.2877 absoluto)
FIGURA 3: Diagrama de Pareto obtenido a partir del estudio de
12 60 9.0 3.0 1.5 0.2055
optimización de la
13 30 4.0 6.0 1.5 0.4236 variables, con su significación, para la preconcentración de Zn(II)
14 60 4.0 6.0 1.5 0.4277 utilizando carbón activado obtenido a partir de cáscaras de
15 30 9.0 6.0 1.5 0.4894 Moringa oleifera como sorbente y FAAS.
16 60 9.0 6.0 1.5 0.4864

y 4,0, respectivamente. La bibliografía muestra que para

Superficie ajustada; variable:
garantizar la interacción entre el ion metálico y la absorbancia
superficie del adsorbente, el pH debe ser tal que Mn+ sea la 2 factores, 1 bloque, 7 ejecuciones; MS residual =
especie de ion metálico más abundante [20], y la superficie 0,0081043 DV: absorbancia
del sorbente esté cargada negativamente, es decir, por
encima de su punto de carga cero. Por encima de este pH,
la superficie del sorbente está cargada negativamente, y la
especie más abundante de zinc es Zn2+ . Así, la interacción 0.6
entre la superficie negativa del sorbente y el ion metálico
0
positivo conduce a la retención del zinc en el sistema de
preconcentración propuesto [30]. -0.6
Absorbanci

A continuación, las variables más significativas -1.2

indicadas por el diseño factorial (caudal de la muestra y -1.8
concentración del eluyente) se optimizaron utilizando una -2.4
a

-3
superficie de respuesta. Los resultados se utilizaron para
-3.6
construir la superficie de respuesta que se muestra en la
figura 4. La superficie de respuesta puede describirse 1.8
mediante la ecuación cuadrática:
.caudal 1.5
7
Abs = 0,130 - 0,028 muestra
+ 0,399(concentración del eluyente)
.
+ 0,002 caudal muestra 2 (1) 1.2 6
0.9 5
- 0,267(concentración del 0.6
0.3 4
eluyente)2
03
- 0,0168(concentración del
eluyente).
sup uesta.
Los puntos críticos obtenidos fueron 1,0 mol L−1 y erfi
6,0 mL min−1 para la concentración de eluyente y el caudal cie
de muestra, respectivamente. La aplicación del criterio de de
Lagrange
resp
indica que el punto crítico es el punto máximo de la
Revista Internacional de Química Analítica 7
0 -1.8
-0.6 -2.4
-1.2
Así, como resultado de todas las optimizaciones, se FIGURA 4: Superficie de respuesta para la optimización de la
seleccionaron las siguientes condiciones de trabajo: pH de la concentración de eluyente y el caudal de la muestra: volumen de
muestra 4,0, 1,0 mol L−1 HNO3 como eluyente, y caudal de la muestra, 10,0 mL; concentración de la muestra, 10 μg L−1 ;
muestra de 6,0 mL min−1 . masa del sorbente, 30 mg; pH, 4,0.
8 Revista Internacional de Química Analítica

TABLA 2: Matriz resultante del diseño factorial y respuesta analítica∗ .

Cd2+ Fe2+
Run Ca Mg2+ 2+ Na K+ + Cu2+ Absorbancia
integrada
1 0 0 0 0 0 0 0 0.2802
2 500 0 0 0 500 0 500 0.2471
3 0 500 0 0 500 500 0 0.0689
4 500 500 0 0 500 500 500 0.1440
5 0 0 500 0 0 500 500 0.1385
6 500 0 500 0 0 500 0 0.0709
7 0 500 500 0 500 0 500 0.0980
8 500 500 500 0 0 0 0 0.0821
9 0 0 0 500 500 500 500 0.0779
10 500 0 0 500 500 500 0 0.0120
11 0 500 0 500 0 0 500 0.0509
12 500 500 0 500 0 0 0 0.0137
13 0 0 500 500 0 0 0 0.0000
14 500 0 500 500 0 0 500 0.1234
15 0 500 500 500 500 500 0 0.0000
16 500 500 500 500 500 500 500 0.0286
17 250 250 250 250 250 250 250 0.0000
∗ La concentración de cada ion interferente se indica en μg L−1 .

3.3. Interferencias. El efecto del Ca2+ , Mg2+ , Na+ , K+ , Cd2+ TABLA 3: Recuperación experimental para determinación de zinc en
, Fe3+ , y Cu2+ sobre la determinación del zinc se estudió muestras de cacha¸ca brasileña por el método de preconcentración
utilizando un método de solución mixta, donde la solución en línea.
contenía Zn (μg L )−1
una concentración fija de zinc y varias concentraciones Muestr Recuperación
de i o n e s interferentes. Se prepararon soluciones que a (%)
Añadido Encontrado∗
contenían 10 μg L−1 de zinc y 250 y 500 μg L−1 de posibles
iones interferentes. Las soluciones que contenían la 1 10.0 9.2 ± 0.1 92.5
muestra de cinc 40.0 39.9 ± 0.5 99.9
más los posibles iones de interferencia se analizaron 2 10.0 10.8 ± 0.2 108.4
mediante el método propuesto. La respuesta se comparó 40.0 39.2 ± 0.4 97.9
con la obtenida a partir de una solución de zinc no 10.0 10.3 ± 0.2 103.1
3
contaminada. A partir de los resultados presentados en la 40.0 39.9 ± 0.5 99.8
Tabla 2, se construyó un diagrama de Pareto (Figura 5). Se
4 10.0 9.0 ± 0.1 90.4
consideró que el ion metálico interfería cuando estaba por
40.0 37.4 ± 0.5 93.6
encima del error estándar con un nivel de confianza del ∗

95% (P > 0,05), lo que se denota con la línea vertical del

gráfico.
Este estudio sugiere que todos los iones concomitantes expresando el resultado en términos de desviación estándar
relativa. Se obtuvo un valor de 0,82%.
fueron significativos (P > 0,05), excepto Ca2+ y Cd2+ . Estas
obtenidas demostrando una excelente repetibilidad. Por lo
interferencias pueden atribuirse a la competencia de los
tanto, el factor de preconcentración (FP), definido como la
iones concomitantes por los sitios adsorbentes, ya que la
relación de
interacción de las especies metálicas en la superficie
adsorbente se produce principalmente por intercambio
iónico o complejación. Sin embargo, los niveles de iones
concomitantes en las muestras reales son mucho más bajos
que el nivel estudiado en esta investigación.

3.4. Características analíticas. Con el sistema optimizado,

se evaluó el método a través de las principales
características analíticas. Se obtuvo un buen coefficient de
correlación (0,9996) entre la señal analítica predicha por la
función lineal y el
señal analítica observada experimentalmente en el intervalo
lineal de 2-50 μg L−1 . La repetibilidad del método
propuesto se evaluó realizando siete extracciones
consecutivas a un nivel de concentración de 20 μg L−1 y
 Los resultados
Revista se expresan
Internacional de como valores
Química medios ± D.S. basados en tres
Analítica 9
réplicas (n =
3) determinaciones. Intervalo de confianza, 95%.

las pendientes de la ecuación lineal de los gráficos de

calibración antes y después de la preconcentración, fue de
10,9. El límite de detección (LOD) se calculó como 3σ/S,
donde S es la pendiente de la curva de calibración y σ es
la desviación estándar de 10 mediciones consecutivas de
la solución en blanco y la
fue de 1,9 μg L−1 .

3.5. Aplicación del método y pruebas de recuperación. El

método propuesto se aplicó a cinco muestras de cachaça
brasileña. En todas las muestras la concentración de
analito estaba por debajo del límite de detección del
método. Por lo tanto, para evaluar la
recuperación del analito, todas las muestras se
enriquecieron con niveles de concentración de 0 a 40 μg
L−1 , y se elaboraron curvas analíticas para comparar las
pendientes. Los resultados obtenidos
se muestran en la Tabla 3, donde puede observarse que
no hay diferencia entre los valores de recuperación de las
muestras, lo que indica que el analito se retiene
cuantitativamente en todas las
1 Revista Internacional de Química Analítica
0
TABLA 4: Comparación de métodos para la determinación
de zinc.

Rango
Agente SV LOD
Muestra Sorbente Eluyente PF lineal Detección Ref.
quelante/modific (mL) (μg L )−1
(μg L )−1
ador
Brasileño
cacha¸ca - - - - - 6.0 0-4000 FAAS [21]

Azúcar - - - - - 10 25-200 ASV [22]

Agua, pelo,
orina y salivaAlizarin Alúmina HNO3 144 25 0.2 1-100 FAAS [23]
Red S
Cítrico
Agua de mar Gel de sílice DPTH ácido/tartári - 8.8 1.7 2-500 ICP-OES [24]
co
Amberlite ácido
Agua oVTSC HCl 140 1000 10 20-50 FAAS [25]
XAD-2
Espectrofoto
Sin datos XAD-7 8-BSQ HCl 10 - 1.6 5-200 [26]
metría

Agua de mar Dowex 1X8-50 ARS HNO3 5 50- 23 Sin datos FAAS [27]
200
Salina Amberlite 250-
ARS HNO3 50 50 29 FAAS [28]
matrices XAD-7 2000
SiO /Al O /223 Espectrofoto-
Agua PAN HNO3 52.6 20 2.3 30-180 [29]
Nb O25 metry
Brasil Este
Cáscaras de M. oleifera - HNO3 10.9 10 1.9 2-50 FAAS
cacha¸ca trabajo
FP = factor de preconcentración; SV = volumen de muestra; LOD = límite de detección; PAN = (1-(2-piridilazo)-2-naftol); DPTH = 1,5-bis(di-2-
piridil)metileno tiocarbohidrazida; ARS = rojo S de alizarina; OVTSC = tiosemicarbazona de vainillina; 8-BSQ = 8-(bencenosulfonamido)quinoleína; FAAS =
espectrometría de absorción atómica de llama; ASV: voltamperometría de redisolución anódica, ICP-OES = espectrometría de emisión óptica por
plasma acoplado inductivamente.

Diagrama de Pareto de effectos normalizados; análisis de zinc en agua (natural, de mar). Para comparar
variable: DV 1 2∗∗ (7-3) diseño; MS residual = el método estudiado en este trabajo, el límite de detección,
0,0011443
DV: DV 1
el factor de preconcentración y el volumen de muestra se
(4) K han
(2) Mg
-8.60423

(7) Fe -4.84795 en cuenta. Los métodos directos proporcionan el límite de

(6) Cu 3.980471 detección más bajo (alrededor de 6,0 μg L−1 ) [21]. Sin
(3) Na -3.70664 embargo, los métodos directos implican una calibración
-3.69201
1:7
3.638705
por ajuste de matriz y presentan
2:4
1:5
2.338533 interferencias más importantes derivadas de la presencia
(5) Cd 2.254921 de etanol. Por este motivo, estos métodos suelen requerir
-1.88076
1:3 1.355043 tediosos pretratamientos de la muestra que variarán si se
1:2
1:4
0.9808775 trata de una muestra sólida o líquida y dependerán de la
0.9453422
1:6 -0.699731
concentración de
(1) Ca 0.0757737 las posibles sustancias de interferencia. Los métodos
electroanalíticos proporcionan un límite de detección
P = 0.05 alrededor de 10 μg L−1 [22]. Estos métodos presentan
Estimación Effect (valor absoluto) sustancias potencialmente interferentes que son sustancias
formadas por diferentes aniones de ácidos orgánicos,
habitualmente existentes en las muestras analizadas,
produc-
de picos negativos. Los métodos de preconcentración basados
FIGURA 5: Diagrama de Pareto de los efectos de los iones bebidas y se ha comparado en función de la técnica de
interferentes en la adsorción de zinc en el sistema de detección utilizada. En la Tabla 4 se presentan los detalles
preconcentración propuesto.
más importantes de los procedimientos publicados para la
determinación del zinc, en función del tipo de muestra. La
de las muestras evaluadas. Los valores de recuperación mayoría de los métodos se aplicaron a la
demostraron la buena precisión del método.
En el presente estudio se ha descrito el método
propuesto para la determinación de zinc en muestras de
Revistaextracción
sobre Internacional
en de
faseQuímica Analítica
sólida son atractivos cuando se 1
combinan con el instrumento de detección y con el uso 1
de agentes sorbentes y quelantes. Estos métodos
proporcionaron límites de detección
aproximadamente de 0,2 a 29 μg L−1 y factor de
preconcentración de aproximadamente 5
a 144 [23-29]. Como se ha observado, la preconcentración del
adsorbente
El método aquí presentado muestra un rendimiento mejor
o similar cuando se compara con los trabajos publicados
anteriormente en términos de límites de detección y
consumo de muestra. El procedimiento desarrollado
basado en un adsorbente natural con detección FAAS
permitió la determinación de zinc en el
nivel de μg L−1 en la cacha¸ca brasileña sin necesidad de
un paso específico de preparación de la muestra.
1 Revista Internacional de Química Analítica
2
4. Conclusiones
El método propuesto representa un procedimiento
alternativo de bajo coste para la determinación de zinc en
muestras de cacha¸ca brasileña, en comparación con los
métodos comúnmente utilizados. Demostró ser apropiado
para la cuantificación rápida y precisa del zinc y no
requiere pretratamiento de las muestras. Además, implica
el uso de la espectrometría de absorción atómica de llama,
una técnica sencilla y de fácil manejo, que tiene bajos
costes operativos y de mantenimiento en comparación con
otras técnicas de absorción o emisión.
Acuse de recibo
Los autores agradecen el apoyo financiero del Con- selho
Nacional de Desenvolvimento Cient'ıfico e Tec- nolo'gico
(CNPq), Fundac¸a˜o de Amparo a` Pesquisa do Estado de
Minas Gerais (FAPEMIG), y Coordenac¸a˜o de
Aperfeic¸oamento de Pessoal de N'ıvel Superior (CAPES).
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