Termodinámica y Máq.

Térmicas

a) La transformación adiabática, es decir, a cantidad de calor

constante.

EQUILIBRIO TERMODINÁMICO.
Cuando un sistema modifica su estado, tiene lugar acciones
mutuas entre el sistema y el medio exterior (medio ambiente). Estas
acciones recíprocas pueden ser de carácter mecánico, térmico o
químico. En efecto:
a) Si no existe equilibrio mecánico, es decir, si entre el sistema
y el medio exterior se ejercen fuerzas, el sistema, o el sistema
y el medio ambiente, experimentan un cambio de estado, el
cual no cesará hasta que se haya restablecido el equilibrio
mecánico.
b) Si no existe equilibrio térmico, es decir, si todas las partes de
un sistema no se encuentra a la misma temperatura y ésta no
es igual a la del medio ambiente, también, tendrá lugar un
cambio de estado, que cesará sólo cuando el sistema y el medio
ambiente alcancen el equilibrio térmico.
c) Si no existe equilibrio químico, es decir, si el sistema puede
experimentar un cambio espontáneo de su estructura interna,
tal como una reacción química o un paso de materia de una
parte a otra (difusión o disolución), se produce un cambio de
estado que, en algunos casos, es extremadamente lento. El
cambio de estado del sistema cesa cuando alcanza su
equilibrio químico. Así, por ejemplo, la atmósfera posee
equilibrio químico, pues está constituida por una mezcla de
gases inertes entre los cuales no pueden producirse ninguna
reacción química.

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En consecuencia, un sistema se dice que posee equilibrio

termodinámico cuando se encuentra en equilibrio mecánico, térmico y
químico. Si el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico con el
medio ambiente, está en estado muerto o inactivo.
Habiendo equilibrio termodinámico no habrá tendencia a
producirse ningún cambio de estado ni en el sistema ni en el medio
exterior.

TRABAJO EXTERNO Y TRABAJO INTERNO

Un sistema en conjunto realiza trabajo externo o mecánico,
cuando se desplaza venciendo las resistencias o fuerzas exteriores que
lo sujetan. Así, por ejemplo, el gas encerrado en el cilindro de la figura
1, a una presión uniforme, realiza trabajo externo sobre el medio que lo
rodea, cuando se expande y hace desplazar el émbolo desde la posición
CD hasta la posición EF. En cambio, el trabajo que realiza una parte del
sistema sobre otra parte del mismo, se define como: trabajo interno.
Así, por ejemplo, las acciones mutuas de las moléculas de un gas. Pero,
el trabajo interno no interesa en la Termodinámica; sólo se ocupa del
trabajo producido por la interacción entre un sistema y su medio
ambiente, es decir, del trabajo externo.
Por convención, el trabajo realizado por el sistema sobre el medio
exterior, es positivo; el realizado por el medio exterior sobre el sistema,
es negativo.
Así, por ejemplo, durante la expansión de un gas por efecto de la
temperatura, se realiza un trabajo positivo, ya que el gas lo realiza
sobre el medio ambiente. En cambio, en su compresión se realiza un
trabajo negativo pues en este caso es el medio exterior quien lo realiza
sobre el gas.

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En los sistemas termo-elástico se pueden presentar tres clases de

trabajos externos, a saber:
a) El trabajo de expansión o de compresión, cuando el sistema
aumenta de volumen venciendo la presión del medio ambiente, o
cuando disminuye su volumen vencido por esa presión del medio
ambiente.
Si un sistema, de volumen V1 se encuentra sometido a la presión
constante p del medio exterior y por efecto de un aumento de
temperatura se expande, realiza un trabajo externo positivo. En
este caso un elemento dS de su superficie limite se encuentra
sometido a una fuerza igual a p * dS. De modo que, al expandirse
el sistema en un valor dh, efectúa un trabajo elemental igual a:
𝑑𝑊 = 𝑝 ∙ 𝑑𝑆 ∙ 𝑑ℎ
en el supuesto de que la presión p quede constante durante esa
transformación elemental.
𝑑𝑉 = 𝑑𝑆 ∙ 𝑑ℎ
es el incremento elemental de volumen que ha experimentado el
sistema.
En consecuencia:
𝑑𝑊 = 𝑝 ∙ 𝑑𝑉
Cuando todo sistema se expande desde el volumen inicial V 1 al
volumen final V2, a una presión constante durante toda la
transformación, resulta:
𝑊 = 𝑝 ∙ (𝑉1 − 𝑉2 )

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b) El trabajo de flujo o derrame, producido cuando hay flujo de

masa, es decir, en el caso de un volumen o sistema de control.
Si una sustancia fluye hacia o desde un sistema (figura 4), a
medida que ésta cruza los límites del sistema, va actuando una
cierta cantidad de energía, denominada trabajo de flujo o derrame.
Para que el volumen V de gas que viene por el conducto, pueda
atravesar el límite del sistema, a través de un área S y venciendo
la presión p del sistema, es necesario

Fig. 4
efectuar sobre dicho volumen de gas, un trabajo que, si 𝑝 ∙ 𝑆 es la
fuerza a vencer y L la longitud de flujo, será igual a:
𝑊 =𝑝∙𝑆∙𝐿 =𝑝∙𝑉

c) El trabajo de circulación, producido cuando a un sistema de

control llega un cierto flujo de masa por un límite y sale otro, por
otro límite (figura5).

Fig. 5

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En este caso el trabajo necesario para que el volumen V1 ingrese al

sistema, a través del área S1 del límite, venciendo la presión p1 del
sistema, vale:
𝑊1 = 𝑝1 ∙ 𝑆1 ∙ 𝐿1 = 𝑝1 ∙ 𝑉1
Y el trabajo necesario para que el volumen V2 salga del sistema, a
través del área S2 del límite, venciendo la presión p2 del medio ambiente
en el conducto 2, vale:
𝑊2 = 𝑝2 ∙ 𝑆2 ∙ 𝐿2 = 𝑝2 ∙ 𝑉2
Por la convención adoptada anteriormente, este segundo trabajo es
positivo, por cuanto lo realiza el sistema sobre el medio exterior. En
cambio, el anterior es negativo por cuanto el medio exterior lo realiza
sobre el sistema.
Además, si los volúmenes, V1 de ingreso y V2 de salida, son
diferentes significa que se ha producido una expansión o una
compresión del sistema y un trabajo correspondiente, dado por la
expresión 𝑊 = 𝑝 ∙ 𝑑𝑉.
En consecuencia, el trabajo total producido por esta circulación
será:
𝑊𝑐 = 𝑝2 + 𝑝1 ∙ 𝑉 − 𝑝1 ∙ 𝑉1

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