Termodinámica y Máq.

Térmicas

SISTEMA TERMODINÁMICO

SISTEMA TERMODINÁMICO
Se define sistema termodinámico, o simplemente, sistema, a
cualquier sustancia o conjunto de sustancias, de masa fija, que se
suponen limitadas por una envoltura o por una superficie ideal.
Este límite (envoltura o superficie ideal), que separa el sistema del
espacio exterior, puede ser móvil o fijo. Así, por ejemplo, el gas encerrado
en un cilindro (figura 1) es considerado un sistema.

figura 1
Si se calienta el cilindro por su base AB, aumentará la temperatura
del gas y su volumen; y el embolo pasará de la posición CD a otra
posición EF. Es decir, el sistema recibió energía calorífica y entregó
energía mecánica. En este caso, el sistema tiene límite móvil. En
cambio, el gas encerrado en un recipiente hermético y rígido es un
sistema con límite fijo. Cuando el sistema recibe influencia desde el
exterior, la energía calorífica y la energía mecánica cruzan los límites
del sistema, como sucede en el ejemplo de la figura 1
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El sistema es aislado cuando no experimenta influencia alguna

desde el exterior, en cuyo caso la energía calorífica y mecánica no cruzan
los límites del sistema. Pero, en las determinaciones prácticas de la
termodinámica, los sistemas aislados son muy escasos y no revisten
importancia, sino que, en general, los sistemas están influidos por el
medio exterior o medio ambiente.

figura 2
Por otra parte, si se desea analizar un dispositivo como el indicado
en la figura 2, donde hay flujo de masa desde afuera hacia adentro y
viceversa, es necesario definir el volumen o sistema de control que rodea
al dispositivo y cuyos límites constituyen la superficie de control. En
este caso, no sólo puede haber transferencia de energía (mecánica y
calorífica) a través de la superficie de control, sino también, hay flujo de
masa.
En consecuencia, se define sistema cuando se trata de una cantidad
fija de masa, y volumen o sistema de control cuando hay flujo de masa.
El primero constituye un sistema cerrado y el segundo un sistema
abierto.
Si el volumen limitado está constituido por una única sustancia, el
sistema es homogéneo; si está constituido por un conjunto de
sustancias, se trata de un sistema heterogéneo.

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En la termodinámica se analizan especialmente, los sistemas

termo-elásticos, llamados así porque efectúan cambios de calor con el
medio exterior que los rodea, y experimentan variaciones de volumen
por efecto de la modificación de su presión o de su temperatura.
Son sistemas termo-elásticos, los gases y los vapores encerrados en
un recinto cualquiera.

ESTADO TERMODINÁMICO; TRANSFORMACIONES.

Más adelante se verá que, para analizar la transferencia de energía
(mecánica en calorífica, o viceversa) que experimenta un sistema o un
volumen de control, es necesario conocer sus características
descriptivas o propiedades (presión, temperatura, volumen, etc.), las
cuales pueden ser clasificadas en dos grupos, a saber:
a) Intensivas, cuando son independientes de la masa, por
ejemplo, la temperatura, la presión etc.
b) Extensivas, cuando dependen de la masa y son valores
totales, por ejemplo, el volumen total, la energía interna total,
etc.
Por lo tanto, el estado de un sistema queda definido mediante los
valores de un cierto número de propiedades variables. Es decir, el
conjunto de los valores de todas las propiedades que posee un sistema,
individualiza su estado. En particular, el estado termodinámico queda
definido mediante los valores de la presión, de la temperatura y del
volumen.
Este estado termodinámico se lo puede representar mediante un
punto en el espacio, tomando sobre cada eje coordenado los valores de
esas tres propiedades. Pero, en el plano son suficiente representar dos
de esas propiedades.

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La representación usual en termodinámica es mediante el diagrama

de Clapeyron, tomando en abscisas los volúmenes o los volúmenes
específicos (por unidad de peso); y en ordenadas, las presiones.
Cada punto de este diagrama representa el estado del sistema, a
una cierta temperatura.
Cuando alguna de las propiedades del sistema sufre un cambio
continuo, experimenta un proceso o transformación.
Si el estado final del sistema es distinto del estado inicial, se ha
producido una transformación abierta. Si, en cambio, al final de la
transformación, el estado del sistema coincide con el estado inicial, es
decir, si todas las propiedades han retomado el valor inicial, se dice que
el sistema ha recorrido una transformación cíclica, es decir, ha
efectuado un ciclo.
Así, por ejemplo, si un sistema con estado inicial, p1, V1, t1,
representado en el punto 1 de la figura 3 pasa al estado p 2 = p1, V2, t2
representado en el punto 2, el sistema ha sufrido una transformación
abierta, pues el estado final (punto 2) es distinto de la inicial (punto 1).
Esta transformación queda representada por la línea 1-2; la flecha
indica el sentido de la transformación.
En igual forma son transformaciones abiertas las señaladas en la
figura 3 con las líneas 2-3; 3-4 y 4-1, al ser tomadas separadamente.

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En cambio, el circuito 1-2-3-4-1, representa un ciclo, pues el

sistema con estado inicial 1, sufre las transformaciones 1-2; 2-3; 3-4 y
4-1, para retomar su estado inicial.
Un ejemplo de transformación abierta es la lenta fusión del hielo,
pues el final de la misma el volumen es diferente.
Una transformación cíclica se puede realizar en el caso de la figura
(1), donde un volumen inicial V1 de gas, a la presión p1 y a la
temperatura t1, está encerrado en un cilindro provisto de un émbolo que
puede desplazarse sin rozamientos. Al calentarse hasta una
temperatura t2, aumenta su presión y su volumen, haciendo desplazar
el émbolo hasta la posición EF, y ocupando un V2, a una presión p2. Si
luego, se enfría hasta la temperatura inicial t1, volverá a recuperar su
presión inicial p1 y su volumen inicial V1 y el émbolo desciende hasta la
posición inicial CD.
En consecuencia, el gas a efectuado un ciclo, pues todas las
variables (volumen, presión y temperatura) han retomado el valor
inicial.
En el capítulo siguiente se analizarán en detalle, las
transformaciones más comunes que puede experimentar un gas, a
saber:
a) La transformación isobárica (a presión constante), como las
indicadas en la figura (3) con las líneas 1-2 y 3-4.
b) La transformación isométrica (a volumen constante), como
las indicadas con las líneas 2-3 y 4-1.
c) La transformación isotérmica, es decir, a temperatura
constante.

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d) La transformación adiabática, es decir, a cantidad de calor

constante.

EQUILIBRIO TERMODINÁMICO.
Cuando un sistema modifica su estado, tiene lugar acciones
mutuas entre el sistema y el medio exterior (medio ambiente). Estas
acciones recíprocas pueden ser de carácter mecánico, térmico o
químico. En efecto:
a) Si no existe equilibrio mecánico, es decir, si entre el sistema
y el medio exterior se ejercen fuerzas, el sistema, o el sistema
y el medio ambiente, experimentan un cambio de estado, el
cual no cesará hasta que se haya restablecido el equilibrio
mecánico.
b) Si no existe equilibrio térmico, es decir, si todas las partes de
un sistema no se encuentra a la misma temperatura y ésta no
es igual a la del medio ambiente, también, tendrá lugar un
cambio de estado, que cesará sólo cuando el sistema y el medio
ambiente alcancen el equilibrio térmico.
c) Si no existe equilibrio químico, es decir, si el sistema puede
experimentar un cambio espontáneo de su estructura interna,
tal como una reacción química o un paso de materia de una
parte a otra (difusión o disolución), se produce un cambio de
estado que, en algunos casos, es extremadamente lento. El
cambio de estado del sistema cesa cuando alcanza su
equilibrio químico. Así, por ejemplo, la atmósfera posee
equilibrio químico, pues está constituida por una mezcla de
gases inertes entre los cuales no pueden producirse ninguna
reacción química.

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En consecuencia, un sistema se dice que posee equilibrio

termodinámico cuando se encuentra en equilibrio mecánico, térmico y
químico. Si el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico con el
medio ambiente, está en estado muerto o inactivo.
Habiendo equilibrio termodinámico no habrá tendencia a
producirse ningún cambio de estado ni en el sistema ni en el medio
exterior.

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