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Biofsica
Biofsica
Sistemas Termodinmicos
a) Sistema abierto: cuando el sistema puede hacer intercambio de materia con el
medio exterior. Hay interaccin de masa, ejemplo: los flujos de gas y vapor en las
turbinas y tuberas.
b) Sistema cerrado: si la materia no sale fuera de los lmites del sistema. No hay
intercambio de masa, ejemplo: un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el
tiempo.
Todo sistema est rodeado por su medio ambiente, y la unin de ambos forma
el universo, podemos escribir:
UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO AMBIENTE
La temperatura absoluta
b)
La presin absoluta
c)
El volumen especfico
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p=
2 mv 2
n
3
2
v=
V
o
m
v=
Ek =
3
K BT
2
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EQUILIBRIO TERMODINMICO
Se produce cuando las coordenadas termodinmicas son constantes en el tiempo, e
iguales en todos los puntos del sistema.
Cuando se trata de sistemas heterogneos cada parte constituyente se encuentra en
equilibrio termodinmico.
EQULIBRIO TRMICO
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede calor al que tiene ms baja,
hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma
temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.
LEY CERO DE LA TERMODINMICA
Establece Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico y B est en
equilibrio termodinmico con C, entonces A y C a su vez en equilibrio
termodinmico.
TA = TC
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U 2 U 1 = Q Wsist .
(1)
Llamaremos U energa interna del sistema en lugar de energa simplemente puesto que:
Wsist . = Wext ..
(2)
U 2 U 1 = Q + Wext .
(3)
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U = Q W sist .
(4)
U = Q + Wext .
(5)
dU = d ' Q d 'Wsist .
(6)
dU = d ' Q + d 'Wexter .
(7)
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Q = Wsist .
(8)
Esto significa que el calor total que entra al sistema, es igual al trabajo total que
realiza el sistema, este resultado indica que es imposible construir una mquina
cclica que operando en un nmero cualquiera de ciclos entregue energa en forma
de trabajo mayor que la absorbida en forma de calor. Una mquina que realiza este
tipo de transformacin se llama mvil perpetuo de primera especie. Pero la
evidencia experimental seala que es imposible construir tal mquina, por eso la
primera ley de la termodinmica se enuncia diciendo que:
No puede existir un mvil perpetuo
Trabajo
El trmino trabajo, se refiere a una de las formas de intercambio de energa entre un
sistema y su medio ambiente: es el resultado de la interaccin mecnica del sistema con
su medio ambiente.
Hay trabajo cuando cambia el estado de un sistema: ste cambio es producido por fuerzas
externas y fuerzas internas, las primeras son las que ejerce el medio ambiente sobre el
sistema, y las otras a son fuerzas ejercidas sobre las partes del sistema por otras partes
del mismo sistema.
El trabajo en le termodinmica (similar a la mecnica) se determina por el resultado que se
obtiene multiplicando la fuerza (externa o interna) que acta sobre el sistema, por el
camino de su accin.
Trabajo de expansin o Trabajo del Sistema
Se caracteriza por:
a)
dV es positivo y el sistema pasa de un volumen inicial (V0) a otro final (Vf) que
cumple con la relacin Vf > Vo.
b)
El trabajo que llamamos Wsist. Es positivo, esto indica que es el mismo sistema que
produce el trabajo. Por eso al trabajo de expansin se le denomina tambin trabajo
del sistema.
Wsist . = PdV
v0
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Se caracteriza por:
a)
dV es negativo y el sistema pasa de un volumen inicial (Vo) a otro final (Vf), que
cumple la relacin Vf < Vo.
b)
El trabajo que llamamos Wext. es negativo, esto significa que el sistema no realiza
trabajo, sino que para su comprensin se gasta el trabajo del exterior teniendo en
cuenta la ecuacin para el trabajo externo:
vf
Wext . = PdV
v0
c) Transformacin Isotrmica
Son las transformaciones termodinmica que ocurren permaneciendo constante la
temperatura
T = constante
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d) Transformacin Adiabtica
Que se caracteriza por el hecho de que el sistema la cumple sin que se produzca
intercambio de calor con su medio ambiente, o sea, el calor Q no se suministra al
sistema y no se extrae de este.
La ecuacin matemtica de un proceso adiabtico es:
Q = d 'Q = 0
(9)
W = Wirrev.
(1)
Q = Qirrev.
Mquinas Trmicas
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Entendemos por mquina trmica a todo mecanismo al cual se le suministra una cierta
cantidad de calor Q1 de un cuerpo a la temperatura T1 (foco caliente), parte de esa
cantidad de calor lo transforma en trabajo mecnico W y el resto que llamemos Q2 lo cede
a un cuerpo ms fro a una temperatura T2 (foco fro) repitindose el proceso cclicamente.
Foco caliente
T1
Q1
M.T.
Q2
Foco fro
T2
Foco Caliente: llamado tambin emisor del calor, es el cuerpo que cede la energa en
forma de calor al sistema termodinmico que se estudia.
Foco Fro: llamado receptor del calor, es el cuerpo que recibe la energa en forma de calor
del sistema termodinmico que se estudia.
Agente de transformacin: es la denominacin que se le da al sistema termodinmico
que cumple el ciclo en la instalacin trmica.
En las mquinas o motores trmicos el agente de transformacin recibe energa en forma
de calor y parte de esta energa lo devuelve en forma de trabajo, en las instalaciones de
refrigeracin el agente de transformacin recibe energa en forma de trabajo y transporta
energa en forma de calor desde un cuerpo ms fro a otro ms caliente.
Existen diferentes tipos de motores trmicos como: la mquina de vapor, el motor de
combustin interna, las turbinas de vapor y de gas, el motor de retropulsin, etc.
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La caracterstica principal de los seres vivos que debe llamarnos la atencin, a fin de
analizarlos desde el punto de vista termodinmico, es la constancia de sus
propiedades en comparacin con las grandes transformaciones energticas que
ocurren en ellas. Esta constancia se refleja bsicamente en la composicin qumica. A
pesar de mantener constantes tales propiedades, los organismos vivos no son sistemas en
equilibrio, pues no ocurrira en ellos ningn proceso.
Los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian constantemente materia y
energa con su entorno. Los seres vivos no son por lo tanto, sistemas en equilibrio; no
somos compatibles con la condicin de equilibrio esttico definido anteriormente. Si
se analizan en un momento dado, los contenidos de los diferentes elementos que participan
en las reacciones que tienen lugar dentro del ser vivo, observaremos con asombro que casi
todos los reactantes y productos permanecen estables en el tiempo; o sea, que a pesar del
flujo constante de materia y energa, nuestras concentraciones permanecen constantes,
estables en el tiempo, que parecieran que mantuviramos un equilibrio.
Para resolver tal incongruencia conceptual, se ide un concepto que algunos autores
denominan Estado Estable y otros lo llaman Equilibrio Fluido, en donde las reacciones y
transformaciones se estn produciendo constantemente.
Si a un ser vivo se le priva del suministro de materia, su integridad en poco tiempo se ver
comprometida. Pero un sistema biolgico tambin pierde la capacidad para mantener su
equilibrio fluido con el paso del tiempo, es decir, con el temido envejecimiento.
En resumen, podemos establecer que los organismos vivos somos sistemas
termodinmicos abiertos que permanecemos en estado estable o de equilibrio fluido.
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nC + nD
As, cada vez que un sistema absorbe calor y ejecuta un trabajo, se producir dentro del
sistema un cambio en su energa que ser igual a la cantidad de calor que el sistema
absorbe, menos la cantidad de trabajo que el sistema realiza sobre su entorno. A este
cambio de energa es lo que denominamos cambio o variacin de la energa interna. As,
introducimos el concepto general de energa interna dentro de la 1ra ley de la
termodinmica.
La energa interna de un sistema resulta de la suma de las energas correspondientes a la
de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, la energa de los electrones de los
tomos y la energa residente en los ncleos atmicos. Su determinacin en cantidades
absolutas es casi imposible con los medios actuales. Lo nico que podemos medir es el
cambio en la energa interna del sistema (E), ms que el valor absoluto de esta energa.
Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY
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As, en una reaccin qumica no nos interesa si los productos tienen mayor o menor energa
interna que los sustratos, sino cual es el cambio de energa ocurrido en el curso de la
reaccin.
La energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto su variacin (E) es
independiente de la ruta a travs de la cual transcurre la transformacin o proceso. No
debemos olvidar tampoco, que esta 1ra ley de la termodinmica predice adems como la
energa se transforma de una forma a otra, o como se transfiere de un sistema a otro ( o a
su entorno) y viceversa.
Ahora bien, los procesos que tienen lugar en el interior de las clulas no transcurren a
volumen constante (aunque son mnimos los cambios), pero si a presin constante. Una
forma de trabajo (T) realizado por un sistema a presin constante, viene dada por el
producto de la presin (P), por la variacin de volumen (v) que tiene lugar:
W = P. v
Si recordamos que:
E = Q - W
=0
H = E + P. v
de donde:
H = E
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glucosa-6-P + ADP
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Hf = Hf productos - Hf reactantes
Hf: indica la entalpa de formacin de una sustancia en condiciones estndar.
Los cambios de calor generalmente se pueden detectar mediante un calormetro adiabtico,
pero los cambios calricos en las reacciones qumicas son muy pequeos, por lo que resulta
a veces dficil detectarlos. Para solventar tal situacin, la reaccin qumica en estudio se
acopla a otras reacciones que aumentan el cambio de entalpa total; la entalpa total
constituye as, la suma de los cambios de entalpa de las reacciones acopladas, ya que ello
es una propiedad de las entalpas molares, es decir, que son aditivas. Este enunciado
constituye la Ley de Hess. As:
H
A
o lo que es similar: A
B
B
H1
C
H2
H3
H total = H1 + H2+ H3
Como observamos, las reacciones exotrmicas liberan calor; la energa calrica pasa de un
cuerpo caliente hacia uno menos caliente; todos sabemos que el agua corre montaa abajo
y no al revs; de igual forma, un bloque de hielo al derretirse absorbe calor del entorno, y en
el ejemplo siguiente:
las molculas de gas del recipiente ocurri de A B al quitar la barrera inicial entre los dos
compartimientos.
Qu es lo que determina que un proceso evolucione espontneamente en un sentido
determinado?
La primera ley de la termodinmica nos habla acerca de los cambios en las caractersticas y
flujos de energa entre un sistema y su entorno. No nos dice sin embargo, acerca de la
direccionalidad del proceso en cuestin. Esto es ms interesante an desde el punto de
vista bioqumico, puesto que si ignoramos la posible direccin de los procesos metablicos,
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ENTROPA:
Cuando se disuelve en agua una sustancia, sus molculas (iones) pasan de un estado
ordenado (slido cristalino o amorfo) al ms desordenado que el solvente (agua) as lo
permita. Si aadimos ms agua a esta disolucin, las molculas de soluto van ocupando
poco a poco la nueva agua hasta distribuirse en forma uniforme por todo el solvente. Diluir
es por lo tanto, un proceso irreversible, porque al diluir aumentamos el desorden dentro
del sistema, de las molculas disueltas en el solvente. En el otro caso, si mezclamos agua
caliente con agua fra, se encontrar que la temperatura de la mezcla es el promedio
aritmtico de las temperaturas iniciales del agua caliente y fra. Esta igualacin de
temperatura es un proceso espontneo, y el agua caliente y la fra nunca se separarn otra
vez. Anlogo al ejemplo anterior, cantidades separadas de agua caliente y fra tienen un
orden que desaparece al mezclarlas.
Para definir esta tendencia interna de la materia a conseguir el estado ms desordenado
posible, se ha descrito el trmino entropa (S) (movimiento interno).
La entropa es una funcin termodinmica de estado que determina la magnitud o
grado de desorden alcanzado por la materia en un sistema.
De esta forma, la 2da ley de la termodinmica establece que: cualquier proceso
irreversible que se lleve a cabo en un sistema aislado, conduce al aumento de la
entropa del sistema. Ampliando un poco ms esta afirmacin hay que mencionar que en
un proceso reversible, la entropa del Universo permanecer constante. Pero la entropa del
Universo nunca decrece, por el contrario va en aumento; si la entropa del sistema decrece,
aumenta la de los alrededores de forma tal que, el cambio de entropa total del Universo
(sistema + entorno) aumenta o permanece constante.
Es decir:
S universo = S sistema + S entorno = mayor o igual a cero.
Un sistema dado alcanza el equilibrio con su entorno cuando su entropa ha aumentado, y
ha alcanzado un valor mximo de forma que ya no hay energa disponible para dirigir
procesos. As, la tendencia al aumento de entropa es la fuerza motora que dirige a los
sistemas hacia el equilibrio con su entorno:
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En todo caso, hay que insistir en lo de sistema aislado pues la entropa puede disminuir
cuando se deja que haya flujo de materia o energa (entrada). Si no fuera as, la vida sera
un hecho imposible. Ya que los seres vivos son sistemas altamente ordenados, tienen que
haber aparecido naturalmente sistemas de baja entropa. Por esta razn, el tipo de
sistema que interesa al fisilogo no est de ningn modo aislado; los seres vivos
somos sistemas abiertos e intercambiamos constantemente materia y energa. La
entropa de un sistema como la clula tiende a disminuir siempre y cuando el
aumento del orden y de estructura del sistema se compense por un incremento en la
entropa de su entorno. Cuando un organismo vivo est en equilibrio con su entorno, dicho
organismo est muerto; la muerte de un individuo implica un aumento de entropa y es un
proceso irreversible.
As, los cambios de entropa son los que realmente tienen significado para determinar la
espontaneidad de un proceso de importancia fisiolgica. Los sistemas biolgicos son
sistemas altamente ordenados, lo hemos mencionado ya; un sistema fisiolgico
funciona a la perfeccin cuando todas sus partes estn ocupando el lugar que les
corresponde, y funcionando. Cuando hay cierta variacin se van a presentar
distorsiones de funcionamiento, y entonces interviene la fisiopatologa, ya que hemos
cado en un estado mrbido.
Los sistemas vivos siempre mantenemos una lucha contra la entropa; nuestra
subsistencia depende de nuestra capacidad de almacenar entropa negativa. Se
pueden construir sistemas de entropa negativa si utilizamos otro sistema en el cual la
entropa aumente, y es el caso por ejemplo cuando sintetizamos una molcula de protena.
Una molcula proteica es un sistema de muy baja entropa, pero su sntesis ocurre slo
si se degradan otras molculas o se convierten otras molculas de un cierto grado de
complejidad a molculas ms sencillas (los aminocidos), y durante tal proceso se libera
una cierta cantidad de energa, y est energa es la que se utiliza para sintetizar protenas.
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ENERGA LIBRE:
La energa libre o funcin de Gibbs (G) es una funcin termodinmica de estado que
permite definir las condiciones de equilibrio en funcin de la entalpa y la entropa del
sistema, a presin y temperatura constantes. As:
G = H - S . T
En la frmula anterior:
G = variacin de energa libre. H= variacin de entalpa. S = variacin de entropa. T= temperatura.
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Premisas bsicas:
Deben existir sin excepcin, una reaccin de tipo exergnica y otra de tipo endergnica.
La energa que se desprende en la exergnica, debe ser mayor que la energa consumida
en el proceso endergnico. De tal manera que, si se suma el G del proceso exergnico
ms el G del proceso endergnico el resultado siempre tendr un valor negativo:
Gexergnico + Gendergnico < 0
Glucosa 6-P
ATP ADP+Pi
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Si sabemos que:
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Pero por el otro lado, el cambio de entropa de un proceso reversible hipottico cuyo
resultado final sea igual al estudiado sera:
La variacin de energa libre (G) permite entonces predecir la evolucin de los procesos
que ocurren a presin y temperatura constantes, sin trabajo til.
En efecto, s:
G = 0....... Ser un proceso reversible y est en equilibrio.
G < 0........Ser un proceso irreversible, no viable en la direccin contraria.
G > 0........Ser un proceso imposible de darse en forma espontnea.
Ntese que, el concepto de energa libre no slo sirve para determinar la direccin de un
proceso, sino que nos informa adems del cambio de energa libre, es decir, la energa til.
El G es igual al cambio de entalpa (cambio de energa interna a presin constante),
menos el cambio de energa degradada, o sea, la entropa (S). As, tratamos de la energa
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til, de la energa que puede ser utilizada, y en trminos generales se puede llamar energa
libre a la capacidad mxima de trabajo de la energa potencial. Tengse en cuenta que, las
reacciones bioqumicas producen siempre disminucin de la energa libre del sistema. Esta
es otra afirmacin de la 2da ley, e indica por qu las reacciones naturales tienen
direccionalidad.
No debemos confundir energa libre con energa interna del sistema; la energa libre no es
necesariamente energa contenida por el sistema; sta es la energa interna del sistema. La
energa libre es slo un ndice de la capacidad del sistema de transformar otras energas en
trabajo til, aunque ellas no estn contenidas en el sistema. Cuando se dice que al realizar
trabajo til, el sistema pierde energa libre, estamos sealando que al cambiar de estado
pierde capacidad de producir trabajo til a expensas de su energa interna o del calor
absorbido.
Con respecto a las transformaciones exergnicas o endergnicas y su relacin con la G,
podemos sealar que las reacciones exergnicas cursan con disminucin de energa libre
del sistema (G < 0), y suelen darse espontneamente si la presin y temperatura no
cambian, y no existe trabajo til.
En las endergnicas se produce un aumento de la energa libre del sistema (G >0), y que a
presin y temperatura constantes no suelen darse en forma espontnea.
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mayor sea la velocidad que existe entre los elementos de la reaccin, habr mayores
posibilidades de colisin, y la misma ser ms efectiva.
Esto es vlido en sistemas donde hay cierta libertad de movimiento (sistemas lquidos o
gaseosos), y con reactantes de tamao molecular muy reducido. Pero nuestros sistemas
fisiolgicos son ms complejos. Los reactivos orgnicos son macromolculas con reducida
libertad de movimiento, y adems, dentro de estas molculas existen sitios catalticos o de
reaccin que son porciones muy especializadas de ellas. As por ejemplo: considrese que
para que una reaccin ocurra, en el sistema esquematizado abajo, el sitio (A) debe coincidir
con el (B):
A medida que la molcula sea de mayor tamao (macromolcula), la probabilidad para que
las dos molculas se presenten y se encuentren en la orientacin adecuada, ser ms
complicada. Los sistemas biolgicos para solventar tal inconveniente utilizan sistemas de
membranas en el cual fijan diversas estructuras moleculares (enzimas, receptores,
transportadores, etc.) con una orientacin especfica de forma que estn orientados de
manera fija y precisa, lo cual haga funcionar en forma ptima y lgica al sistema.
Otra probable incompatibilidad en la aplicacin de los principios termodinmicos clsicos a
los seres vivos estriba en que, las reacciones biolgicas se suceden en medios cuasicristalinos o fase gel. Los conceptos termodinmicos se supone, son aplicados a medios
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