ALQUENOS

\ /
C=C
/ \
Hibridación: sp2
Angulo de enlace 120O

OBTENCIÓN DE ALQUENOS
(SÍNTESIS DE ALQUENOS)
1) Reducción de Alquinos (Hidrogenación)
Pd/BaSO4 \ / La Hidrogenación se
‒ C ≡ C ‒ + H2 → C=C detiene al Envenenar con
o / \ un catalizador Lindlar.
Ni2B
Alquino Alqueno
“cis”
Cis: R R
\ /
C = C
/ \
H H

CH3-C≡C-CH3 + H2 / Pd, BaSO4  CH3-CH=CH-CH3

CH3 CH3
\ /
C = C
/ \
H H

2) Reducción para obtener alquenos trans

Li
\ /
o
NH3 C = C NaNH2 amiduro de
‒C≡C‒ + Na sodio es la famosa
/ \
o Sodamida
NaNH2 Alqueno
“trans”

Trans: R H
\ ING.
/ WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA
C = C
/ \
H R
3) Deshidrohalogenación (**)

H X
\ /
| | KOH R – OH KX
‒C–C– + o C = C + H2O +
NaX
| | NaOH / \

4) Deshidratación de Alcoholes (Reversible) (*)

H+ significa un
H OH \ / medio acido como
| | H+ el H2SO4
C = C + H2O
‒C–C –
| | / \

5) Deshalogenación

X X
\ /
| |
C = C
‒C–C– + Zn + ZnX2
/ \
| |

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA

(II-2018 FAC. ING.) Prediga los productos que se formaran por la deshidrohalogenación
de los siguientes compuestos promovida por el hidróxido de potasio. En cada caso
prediga cual será el producto mayoritario.
a) 1-bromobutano b) 2-cloro-butano c) 3-bromo-pentano
d) 1-bromo-1-metilciclohexano e) 1-bromo-2-metilciclohexano
Solución:
Br
| R – OH
a) CH2 – CH2 – CH2 – CH3 + KOH CH2 = CH – CH2 – CH3 + H2O + KBr

Nota.- La deshidrohalogenación QUITA un HALOGENO y un HIDROGENO para formar

enlace “π” (doble enlace)

Cl
| R – OH
b) CH3 – CH – CH2 – CH3 + KOH CH2 = CH – CH2 – CH3 + CH3 – CH = CH – CH3

+ H2O + KCl

Nota.- La molécula es asimétrica, tiene dos opciones para deshidrohalogenarse,

entonces forma 2 alquenos.

Entonces para el ejercicio:

(B)
R1 R2
(A) R1
CH3 CH3
H CH2 – CH3
\ /
\ /
C=C
C=C
/ \
/ \
H H
H H
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA
 PRODUCTO MAYORITARIO
REGLA de ZAITSEV:
Cuando en la deshidrohalogenación se forma más de un alqueno el producto PREFERIDO,
PREDOMINANTE, MAS ESTABLE es el alqueno que tiene el número mayor de grupos alquilo
ligados a los carbonos con doble enlace. Entonces por la regla de Zaitsev predomina el alqueno
más SUSTITUIDO.
R1 R3 R1 R3 R1 H R1 H

\ / \ / \ / \ /

C=C C=C C=C C=C

/ \ / \ / \ / \

R2 R4 R2 H R2 H H H

Tetra sustituido Tri sustituido Di sustituido Mono sustituido

Nota.- El producto B está más sustituido, no importa la ubicación de los grupos alquilo
solo interesa cuantos grupos alquilo (R) existen.
Rpta. – El producto mayoritario es B.
c) Br
| R – OH
CH3 – CH2 – CH – CH2 – CH3 + KOH CH3-CH=CH-CH2-CH3

Nota.- Alqueno único debido a que es simétrico y forma el mismo alqueno

R1
B: CH3
d) Br CH3 CH2 CH3
R2

R – OH
+ KOH + R3

(A)
(B)

Producto
mayoritario
e) Br
CH3 CH3 CH3
R – OH
+ KOH + (B)

Producto
(A)
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA mayoritario
 REACCIONES DE LOS ALQUENOS

1) Hidrogenación catalítica (REDUCCIÓN)

\ / Catalizador | |
C = C + H2 → ‒C ‒ C–
/ \ | |

Catalizador: Pb, Pt, Ni

2) Halogenación
X X
\ / Algunas veces la
| |
C = C + X2 → halogenación está
‒C ‒ C– en CCl4
/ \
| |
X2: Cl2, Br2 y algunas veces I2
3) Adición de halogenuros de hidrogeno (MARKOVNIKOV)

H (+) H X
\ / | | | |
C = C +HX → ‒C ‒ C– + X(-) → ‒C ‒ C–
/ \ | | | |
E(+) N(-)

REGLA DE MARKOVNIKOV.- Sobre el doble enlace el grupo electrofílico (E(+)) rompe el

enlace π y se une aquel carbono que tiene mayor cantidad de hidrógenos y en el otro
carbono se genera el carbocatión (+) que busca la estabilidad y por último ataca el
nucleófilo (N(-)).
Caso especial: Cuando le das orientación contraria Markovnikov (Antimarkovnikov)

H X
Peróxidos
\ / | |
C = C + HX → ‒C ‒ C–
/ \ | |
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA
 HX: HCl, HBr o HI
Nota.- Para que haya orientación Antimarkovnikov añado un medio de peróxidos.

4) FORMACIÓN DE HALODRINAS
X OH Markovnikov
\ / | | E+ (H+)
C = C + X2 / H2O → ‒C ‒ C– N- (OH-)
/ \ | |

X2: Br2, Cl2

5) OZONOLISIS
ZnCH3COOH O O
O–O O || ||
\ / O3 \ / \ / Zn, H2O
R–C–H y/o R – C – R’
C = C C C
/ \ / \ o
/ \
O H3+O
Aldehídos y/o cetonas
Ozónido

DIRECTO:
O O
\ / 1) O3 || ||
R–C–H y/o R – C – R’
C = C
/ \ 2) ZnCH3COOH

Muy usada para determinar estructuras de Alquenos.

6) OXIDACIÓN
O O
\ / || ||
C = C + [O] R–C–H y/o R – C – R’
/ \
Ac. Carboxílico y/o cetonas

[O]: KMnO4 o 1) KMnO4, OH- / 2) H+

caliente

7) HIDROXILACIÓN (FORMACIÓN DE GLICOLES)

OH OH
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA
\ / | |
C = C + OsO4 / H2O2 ‒C ‒ C–
/ \ o | |
 H H
8) HIDRATACIÓN DE ALQUENOS \ /
H (+) H O H OH
\ / | | | |
H2SO4 | |
C = C + H2 O → ‒C ‒ C– + H2Ö: → → ‒C ‒ C–
‒C–C‒
/ \ | | | |
| |
Alcohol
Nota.- Hidratación se forma alcoholes Markovnikov con transposición.
9) OXIMERCURIACIÓN – DESMERCURIACIÓN

Hg (OAc) OH H OH
\ / H2O | | NaBH4 | |
C = C + Hg (OAc)2 → ‒C ‒ C– → ‒C ‒ C–
/ \ | | | |

Alcohol

Nota.- Oximercuriación–Desmercuriación se forma alcoholes Markovnikov sin

transposición.
10) HIDROBORACIÓN

OH BH2 OH H
-
\ / | | H2O2 / OH | |
C = C + BH3. THF → ‒C ‒ C– → ‒C ‒ C–
/ \ | | | |
Alcohol

Nota.- Hidroboración se forma alcoholes Antimarkovnikov sin transposición.

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁMICA

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