Propiedades ácido-base del agua

Como es bien sabido, el agua es un disolvente único. Una de sus propiedades especiales
es su capacidad para actuar como ácido o base. El agua se comporta como una base en
reacciones con ácidos como HCl y CH3COOH y funciona como un ácido frente a bases
como el NaOH y el NH3.
En la reacción:
HCl + H2O Cl- + H3O+
El ácido de Brønsted-Lowry HCl transfiere un protón al agua. Un ión H+ es
simplemente la partícula protón sin su electrón de valencia alrededor. Esta pequeña
partícula con carga positiva interactúa fuertemente con los pares electrónicos
desapareados de las moléculas de agua para formar iones hidrógeno hidratados. Por
ejemplo, la interacción de un protón con una molécula de agua forma el ión hidronio,
H3O+ (ac):

Protón Molécula Ión hidronio

de agua
De hecho, el ión H3O+ forma puentes de
hidrógeno con otras moléculas de H2O para generar
aglomerados más grandes de
iones hidrógeno hidratados, como
H5O2+y H9O4+.

El agua es un electrólito muy débil y, por lo tanto, un mal conductor de la electricidad.

Pero aún así, el agua destilada exhibe una pequeña conductancia porque experimenta
una ligera ionización:
 A esta reacción de desproporción se le conoce como autoionización del agua. Los
pares conjugados ácido-base son: 1) H2O (ácido 1) y OH- (base 1) y 2) H3O+ (ácido 2) y
H2O (base 2).
A 25 °C, para H2O pura en el equilibrio:
[H3O+] = [OH-] = 1 .10-7 M
Esta concentración muestra que el agua es un electrolito extremadamente
débil. El agua pura tiene una concentración: [H2O] = 55,5 M. De modo
que, para que, en el equilibrio se alcance una [H3O+] = [OH-] = 1 .10-7 M,
sólo una de cada 555 millones de moléculas de agua se disocia
reversiblemente en iones.
Para la reacción de autoionización, la constante de equilibrio:
Kw = [H3O+][OH-] = 1 .10-14 a 25 °C
Kw es el producto de las concentraciones de [H3O+] y [OH-] provistas
por la disociación de moléculas de H2O a una determinada temperatura. Se
denomina constante del producto iónico del H2O y a 25 °C su valor es 1 .10-14.
Siempre que [H3O+] = [OH-] se dice que la disolución acuosa es neutra . En una
disolución ácida hay un exceso de iones H3O+ , de modo que [H3O+] > [OH-]. En una
disolución básica hay un exceso de iones hidroxilo, por lo que [H3O+]< [OH-].

En la práctica podemos cambiar tanto la concentración de los iones H3O+ como la de

los iones OH- en disolución, pero no podemos variar ambas de manera independiente. Si
ajustamos una disolución de manera que [H3O+] = 1,0 .10-6 M , la concentración de OH-
necesariamente deberá cambiar a 1,0 .10-8 M de modo que [H3O+][OH-] = 1 .10-14 a 25
°C.
 La autoionización del H2O contribuye siempre a la concentración de ión hidronio y de
ión oxidrilo de una solución, pero éste, rara vez es un aporte que altere el cálculo de la
[H3O+]total en soluciones de ácidos y bases. Considérese el problema de calcular la
[H3O+] en una solución preparada por disolución de 0,1 mol de HCl en suficiente agua
para hacer 1 litro de solución. El HCl está totalmente disociado en sus iones. ¿es la
[H3O+] = 0,1 M? Tal vez no lo sea, porque la autoionización del agua también
contribuirá a esa concentración. Aunque, para hacer honor a la verdad, el H 3O+ aportado
por el H2O merece un análisis para evaluar su importancia. En agua pura la [H3O+] =
1 .10-7 M. Si, al agua pura, se le agrega H3O+ en forma de HCl, la reacción de equilibrio
de autoionización del agua estará sometida a una tensión, y el sistema deberá reaccionar
de modo que se alivie esa tensión, de acuerdo al principio de Le Châtelier. Esto
significa que, a medida que se agrega el H3O+ del HCl, debe reprimirse la
autoionización del agua, y que el H3O+ aportado por la autoionización del agua es
menor a 10-7 M. En particular,
[H3O+]autoioniz = [OH-] autoioniz = Kw/0,1 M = 1 .10-13 M
Es decir, en una solución 0,1 M de HCl, el aporte “extra” de la autoionización a la
[H3O+]total es de 1 .10-13 M. Por lo tanto, está más que justificado considerar que la
[H3O+]total está íntegramente provista por el HCl, es decir [H3O+]total = 0,1 M. Claro está
que esto se puede asegurar para una solución moderadamente diluida (0,1 M) de un
ácido fuerte. ¿Cuáles serían aquellas condiciones en las que el aporte de la
autoionización del agua no se puede desestimar?
pH en soluciones muy diluidas de un ácido débil
Calcular el pH de una solución C0 = 1.10-5 M de ácido cianhídrico a 25 °C.
HCN + H2O H3O+ + CN- Ka = [H3O+][CN-] = 6,2 .10-10
t0 C0 0 0 [HCN]
teq C0 - y y y
Ahora debe tenerse en cuenta que se trata con una solución muy diluida de un ácido
débil y el aporte de la autoionización del H2O no es desestimable.
2 H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+][OH-] = 1 .10-14
t0 1 .10-7 1 .10-7
teq x x
El principal objetivo es encontrar [H3O+]total que ahora es la suma de dos aportes: el
HCN y el H2O
[H3O+]total = x + y
La primera tarea consiste en resolver un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas:
x e y. Las dos ecuaciones son:
Kw = (x + y) x
Ka = (x + y) y
C0 – y
De la expresión de Ka:
x = Ka (C0 -y) - y x + y = Ka (C0 -y)
y y
sustituyendo en Kw:
Kw = Ka (C0 -y) . Ka (C0 -y) - y
y y
Para Ka = 6,2 .10-10, Kw = 1 .10-14 y C0 = 1.10-5 M, resulta la ecuación:
6,2 .10-10 y3 – 1,62 .10-14 y2 – 7,688 .10-24 y + 3,844 .10-29 = 0
Cuyas raíces son:
y1 = 2,613 .10-5 y2 = 4,852 .10-8 y3 = - 4,89 .10-8
Estas raíces representan la concentración que ha disminuido el ácido por disociación.
De modo que no puede ser un valor mayor que C0 y descartamos y1. Tampoco puede
tener un valor negativo y descartamos y3. Así que la respuesta es y = 4,852 .10-8
Calculamos x = Ka (C0 -y) – y = 9,13 .10-8 M
y

x + y = 1,398 .10-7 M = [H3O+]total

Este valor es comparable con el aporte de la autoionización del agua y muestra que no
se podía descartar su contribución.
El potencial hidrógeno:
pH = - log [H3O+]total = - log 1,398 .10-7 = 6,85
las concentraciones en equilibrio para HCN 1.10-5 M a 25 °C:
[HCN] = C0 – y = 9,95 .10-6 [CN-] = y = 4,852 .10-8 [H3O+] = x + y = 1,398 .10-7
[OH-] = Kw/(x + y) = 7,153 .10-8

Resultados para HCN 1 .10-5 M a 25 °C

[HCN] = 9,95 .10-6 [CN-] = 4,852 .10-8 [H3O+] = 1,398 .10-7 [OH-] = 7,153 .10-8 pH = 6,85

En general, solo puede descartarse la contribución de la autoionización del agua

cuando la [H3O+] aportada por el ácido es ≥ 1 .10-6 M.