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0.1.

EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE

0.1.

Ejemplos de problemas de equilibrios acido-base

Ejemplo: Cu al es el pH de una disoluci on de HCl 0.0025 M? HCl es un electr olito fuerte que se disocia completamente. Por tanto, [H3 O+ ] = 0,0025 M pH = log(2,5 103 ) = 2,6

Ejemplo: Cu al es la [H3 O+ ] en una disoluci on de pH=4.50? log [H3 O+ ] = 4,50 [H3 O+ ] = 104,50 = 3,2 105 M

Ejemplo: C alculo de pH de una disoluci on acuosa de acido fuerte. Cal+ cule [H3 O ], [Cl ] y [OH ] en HCl(ac) 0.015M (a 25 C). Suponemos que HCl est a totalmente ionizado y que es la u nica fuente de H3 O+ : [H3 O+ ] = 0,015 M ; [Cl ] = 0,015 M ; (pH = 1,8)

Por otro lado, los iones OH proceden del agua, que debe cumplir la relaci on: Kw = [H3 O+ ][OH ] = 1,0 1014 [OH ] = 6,7 1013 M

Ejemplo: C alculo de pH de una disoluci on acusa de base fuerte. El hidr oxido de calcio es una base fuerte barata poco soluble en agua, concretamente 0,16 g de Ca(OH)2 por 100,0 mL de disoluci on a 25 . Cu al es el pH de la disoluci on saturada? Primero expresamos la solubilidad en molaridad: molaridad Ca(OH)2 = 0,16 g Ca(OH)2 0,1000 L
1 mol 74,1 g

= 0,022 M

Lo siguiente es relacionar la [OH ] con la de [Ca(OH)2 ]: [OH ] = 0,022 mol Ca(OH)2 2 mol OH = 0,044 M OH 1L 1 mol Ca(OH)2

Ahora se calcula pOH y pH: pOH = log [OH ] = log 0,044 = 1,36 pH = 14,00 pOH = 12,64

2 Ejemplo: C alculo de Ka a partir de pH. El acido but rico, HC4 H7 O2 , se utiliza en jarabes y sabores articiales. Se encuentra que una disoluci on acuosa 0,250 M de este acido tiene un pH de 2,72. Determine Ka . Probablemente, Ka es mucho mayor que Kw (nos jamos en el valor de pH). Por tanto, podemos suponer que la autoionizaci on del agua es despreciable frente a la ionizaci on del acido but rico. Tratamos la situaci on como si primero se disolviera el acido molecularmente y luego se ionizara: HC4 H7 O2 +H2 O 0,250 M x M 0,250 x M H3 O+ + C4 H7 O 2 0 0 +x M +x M xM xM

cond. ini: cambios: equilib:

A partir del valor de pH calculamos [H3 O+ ] y a partir de este, el valor de x: [H3 O+ ] = 10pH = 102,72 = 1,9 103 = x Ahora se calcula Ka a partir del valor de x: [H3 O+ ][C4 H7 O xx 2] Ka = = = 1,5 105 [HC4 H7 O2 ] 0,250 x

Ejemplo: C alculo de pH de una disoluci on muy diluida de acido d ebil. 5 Calcular el pH de una disoluci on de HCN 1,010 M sabiendo que Ka = 6,21010 . Si la disoluci on es muy diluida, la fuente de iones H3 O+ no est a clara que sea predominantemente el acido, as que tenemos que tener en cuenta la autoionizaci on del agua. Los dos equilibrios qu micos que tenemos que considerar son: H2 O equilibrio: HCN equilibrio: 1,0 105 y +H2 O +H2 O H3 O+ x H3 O+ y + OH x + CN y

Usando las dos constantes de equilibrio podemos plantear un sistema de dos ecuaciones con dos inc ognitas: Kw = [H3 O+ ][OH ] = (x + y ) x = 1,0 1014 Ka = [H3 O+ ][CN ] (x + y ) y = = 6,2 1010 [HCN] 1,0 105 y

y 4,8 108 ; (x + y ) 1,3 107 pH = 6,90

0.1. EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Ejemplo: C alculo de pH y las concentraciones de los iones en una disoluci on de H3 PO4 3.0 M. Como Ka1 >> Ka2 podemos suponer que todo el H3 O+ proviene de la primera etapa de ionizaci on. Esto equivale a pensar en H3 PO4 como si fuera un acido monopr otico: H3 PO4 Ini (M) 3,0 camb (M) x equi (M) 3,0 x +H2 O H3 O+ 0 +x x + H2 PO 4 0 +x x

Con el valor de la constante de equilibrio podemos obtener el valor de x: Ka 1 = xx x2 = 7,1 103 x = [H3 O+ ] = 0,14 M 3,0 x 3,0

El ion H2 PO na de ionizaci on que podemos suponer 4 tiene una constante tan peque + que [H2 PO4 ] = [H3 O ] = 0,14 M. El ion HPO2 on. Esta la hab amos supuesto des4 se produce en la segunda ionizaci preciable para su contribuci on al pH y a la concentraci on de H2 PO 4 , pero no lo es 2 en su contribuci on a la concentraci on de HPO4 : H2 PO 4 Ini (M) 0,14 camb (M) y equi (M) 0,14 y Aqu : Ka 2 = (0,14 + y ) y 2 8 y = 6,3 108 y = [HPO 4 ] = 6,3 10 0,14 y +H2 O H3 O+ 0,14 +y 0,14 + y +
HPO2 4 0 +y y

La concentraci on del ion PO3 la obtenemos de la tercera disociaci on, usando los 4 valores calculados anteriormente: [H3 O+ ][PO3 0,14 [PO3 3 ] 3 ] 19 = = 4,2 1013 [PO3 4 ] = 1,9 10 8 6 , 3 10 [HPO2 ] 4

Ka 3 =

4 Ejemplo: C alculo del pH de una disoluci on en la que se produce hidr oli10 sis. Cual es el pH de una disoluci on 0,50 M de NaCN? Ka (HCN) = 6,2 10 . El Na+ no se hidroliza, sin embargo CN da lugar a una disoluci on b asica. Ve amoslo escribiendo la tabla ICE: Cond. Ini. Cambios Equilibrios Primero calculamos Kb : Kb = 1,0 1014 Kw = = 1,6 105 10 Ka (HCN) 6,2 10 CN +H2 O 0,50 M x M 0,50 x M HCN + OH 0 0 +x M +x M xM xM

Calculamos cuanto [OH ]: Kb = [HCN][OH ] xx = x = 2,8 103 pOH = 2,55 pH = 11,45 [CN ] 0,50 x

Ejemplo: C alculo del pH de una disoluci on reguladora. Cual es el pH de una disoluci on que se prepara disolviendo 25,5 g de NaCH3 COO en un volumen suciente de CH3 COOH 0,550 M para obtener 500,0 mL de disoluci on? Primero calculamos la molaridad de CH3 COO : [CH3 COO ] = 25,5 g de NaAc 1 mol NaAc 1 mol Ac = 0,622 M Ac 0,500 L 82,04 g NaAc 1 mol NaAc

En el equilibrio: AcH + H2 O H3 O+ + Ac Ini 0,550M 0,622M cam xM +xM +xM equi (0,550 x)M +xM (0,622 + x)M como de costumbre, aproximamos 0,550 x 0,550, 0,622 + x 0,622. Entonces: Ka = 0,622x = 1,8 105 [H3 O+ ] = x = 1,6 105 pH = 4,80 0,550

Hab amos visto que una disoluci on en la que AcH y NaAc est an en cantidades iguales tiene un pH=4.74, ahora tenemos m as NaAc que AcH, luego es l ogico que el pH de la disoluci on sea mayor.

0.1. EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Ejemplo: Preparaci on de una disoluci on reguladora. Qu e masa de NaCH3 COO debe disolverse en 0,300 L de disoluci on de CH3 COOH 0,25 M para obtener una disoluci on de pH= 5,09? (suponemos que el volumen de la disoluci on se mantiene constante) El equilibrio que tendremos es: CH3 COOH + H2 O H3 O+ + CH3 COO ; Ka = 1,8 105

Las concentraciones en equilibrio ser an: [H3 O+ ] = 10pH = 105,09 = 8,1 106 M [CH3 COOH] = 0,25 M y [CH3 COO ] = Ka [CH3 COOH] = 0,56 M [H3 O+ ]

De aqu , es f acil obtener los gramos (14 g de NaCH3 COO). Lo mismo se obtendr a usando la ecuaci on de HH: 5,09 = 4,74 + log [CH3 COO ] [CH3 COO ] = 0,56 M 0,25

6 Ejemplo: C alculo de las variaciones de pH en una disoluci on reguladora. Cu al es el efecto sobre el pH cuando se a naden (a) 0,0060 mol de HCl y (b) 0,0060 mol de NaOH a 0,300 L de una disoluci on reguladora que es 0,250 M en AcH y 0,560 M en NaAc? Primero obtenemos el pH de la disoluci on reguladora usando la ec. de HH: pH = pKa + log [Ac ] 0,560 = 4,74 + log = 5,09 [AcH] 0,250

(a) El c alculo de AcH y Ac tras la neutralizaci on es b asicamente un c alculo de reactivo limitante sencillo. Al a nadir 0,0060 mol de HCl se consumir an 0,0060 mol de Ac para dar 0,0060 mol de AcH. AcH + H2 O H3 O+ + Ac Ini (M) 0,250 0,560 Ini (mol) 0,0750 0,168 Adici on (mol) 0,0060 Cam (mol) 0,0060 0,0060 0,0060 Ini2 (mol) 0,0810 ? 0,162 Ini2 (M) 0,270 ? 0,540 Equi (M) 0,270 x 0,540 + x Usamos de nuevo la ecuaci on de HH: pH = 4,74 + log 0,540 = 5,04 0,270

(b) Si en lugar de a nadir acido, a nadimos base, lo que ocurrir a es que 0,0060 moles de AcH se neutralizar an con los OH de la base para producir 0,0060 moles de Ac . AcH + OH H2 O + Ac Ini (M) 0,250 0,560 Ini (mol) 0,0750 0,168 Adici on (mol) 0,0060 Cam (mol) 0,0060 0,0060 +0,0060 Ini2 (mol) 0,0690 ? 0,174 Ini2 (M) 0,230 ? 0,580 Equi (M) 0,230 + x ? 0,580 x Usamos de nuevo la ecuaci on de HH: pH = 4,74 + log 0,580 = 5,14 0,230