248

11. EQUILIBRIO QUÍMICO Y pH.

11.1 OBJETIVOS

A medida que estudia este capítulo, debe aprender:

ƒ A reconocer los electrólitos fuertes y calcular las concentraciones de sus iones.
ƒ A comprender la autoionización del agua.
ƒ A comprender las escalas de pH y de pOH y cómo se usan.
ƒ La importancia del pH en la durabilidad del hormigón
ƒ La importancia del pH en la pasividad de los metales
ƒ Acerca de las constantes de ionización para ácidos y bases monopróticos débiles.
ƒ A usar constantes de ionización
ƒ Qué son indicadores ácido-base y cómo funcionan
ƒ Cómo se ionizan por pasos los ácidos polipróticos y cómo calcular las concentraciones de
todas las especies en estas disoluciones.

Las disoluciones acuosas son muy importantes. Casi las tres cuartas partes de la superficie
de la Tierra están cubiertas de agua. Gran número de reacciones químicas tiene lugar en los
océanos y en otros conjuntos de agua más pequeños. Los fluidos corporales de plantas y
animales son en su mayoría agua. Las reacciones químicas que se verifican en el fraguado
del hormigón son reacciones de hidrólisis, es decir reacciones en que el agua es un reactivo
y no un solvente solamente. Los procesos de la vida (reacciones químicas) de las plantas y
animales ocurren en disoluciones acuosas o en contacto con el agua.
En discusiones previas hemos visto que los compuestos solubles en agua se pueden
clasificar en electrólitos y no electrólitos. Los electrólitos son compuestos que se ionizan (o
se disocian en sus iones constituyentes) para producir disoluciones acuosas que conducen
la corriente eléctrica. Los no electrólitos existen en forma de moléculas en disolución
acuosa, y tales disoluciones no conducen la corriente eléctrica.

UN BREVE RESUMEN DE ELECTRÓLITOS FUERTES

Los electrólitos fuertes se ionizan o se disocian completamente, o casi completamente, en

disoluciones acuosas diluidas. Los electrólitos fuertes incluyen ácidos fuertes, bases fuertes
solubles y la mayoría de las sales solubles.
Las concentraciones de los iones en disoluciones acuosas de electrólitos fuertes se pueden
calcular directamente a partir de la moralidad de electrólito fuerte, como ilustran los dos
ejemplos siguientes:

EJEMPLO 1 Cálculo de las concentraciones de los iones

Calcule las concentraciones molares de los iones Ba2+ y OH- del hidróxido bárico 0,030 M.

Planteamiento
Escriba la ecuación para la disociación del Ba(OH)2 y construya el resumen de reacción. El
Ba(OH)2 es una base fuerte soluble que está completamente disociada.

Solución
De la ecuación de la disociación del hidróxido bárico, vemos que un mol de Ba(OH)2 produce
un mol de iones Ba2+ y dos moles de iones OH-.

(base fuerte) Ba(OH)2(s)+ → Ba2+(aq)+ 2OH-(aq)

inicial
0,030 M
cambio debido a rxn
-0,030 M +0,030 M +2(0,30)M
final OM 0,030 M 0,060 M
 249

Recuerde que usamos una flecha sencilla para iniciar que la reacción llega a completarse, o
casi se completa, en la dirección indicada

[Ba2+] = 0,030 M y [OH-] = 0,060 M

EJEMPLO 2 Cálculo de las concentraciones de los iones

Calcule las concentraciones molares de los iones Mg2+ y Br – de una disolución que contiene
0,92 g de MgBr2 en 500 mL de disolución.

Planteamiento
Calcule la concentración de MgBr2 en moles por litro de disolución. Después escriba la
ecuación para la disociación del MgBr2. Es una sal iónica soluble, de modo que está
completamente disociada.

Solución

(sal soluble) MgBr2 Mg2+(aq 2Br2+ -

inicial
cambio
(s) → ) + (aq)
debido 0,010
a rxn M -0,010M +
-0,010 2(0,010)
M M
Final 0 0,010
M M 0,020 M

La disolución de MgBr2 es 0,010 M. La ecuación para la disociación del MgBr2 produce un

mol de Mg2+ y dos moles de Br2+.
Esto no implica la existencia de “moléculas” de MgBr2 en disolución.
[Mg2+] = 0,010 M y [Br -] = 0,020 M

11.2 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

Experimentos cuidadosos sobre la conductividad eléctrica han demostrado que el agua pura
se ioniza en una extensión muy pequeña.

H2O(l) + H2O(l) →H3O+(aq) + OH-(aq)

Debido a que el H2O es pura, su actividad es 1, de modo que no incluimos su concentración

en la expresión de la constante de equilibrio. Esta constante de equilibrio se conoce como el
producto iónico del agua y se representa normalmente por KW.

KW = [H3O+] [OH-]

La formación de un ion H3O+ por la ionización de agua está acompañada siempre de la

formación de un ion OH- . Así, en agua pura la concentración de H3O+ es siempre igual a la
concentración de OH-. Medidas cuidadosas muestran que, en agua pura a 25ºC,

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Sustituyendo estas concentraciones en la expresión de KW da

 250

K3 = [H3O+] [OH-] = (1,0 x 10-7)(1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 (a 25ºC)

Disoluciones en las que la concentración de soluto es menor que aproximadamente 1 mol/L,
generalmente se denominan disoluciones diluidas.

Aunque la expresión KW = [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 se obtuvo para agua pura, también es
válida para disoluciones acuosas líquidas a 25ºC.
Esta es una de las relaciones más útiles descubiertas por los químicos. Da una relación
sencilla entre las concentraciones de [H3O+] [OH-] en todas las disoluciones acuosas
diluidas.
El valor de KW es diferente a diferentes temperaturas (Tabla 2), pero la relación KW = [H3O+]
[OH-] sigue siendo válida.

En este texto, supondremos una temperatura de 25ºC para todos los cálculos que implican
disoluciones a menos que especifiquemos otra temperatura.

EJEMPLO 3 Cálculo de las concentraciones de los iones

Calcule las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en una disolución 0,050 M de HNO3

Planeamiento
Escriba la ecuación de ionización del HNO3, un ácido fuerte y construya el resumen de
reacción que da las concentraciones de los iones H3O+ directamente.
Después use la relación KW =[H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 para hallar la concentración de los
iones OH-

Solución
El resumen de reacción para la ionización del HNO3, un ácido fuerte, es

La [OH-] se determina a partir de la ecuación de la autoionización del agua.

2H2O ⇔ H3O+(aq) + OH-

Inicial 0,050 M
cambio debido a rxn - 2x M +xM xM
en el equilibrio (0,050 + x) M xM

KW = [H3O+] [OH-]
1,0 x 10-14 = (0,050 + x) (x)

Debido a que el producto (0,050 + x)(x) es un número muy pequeño, sabemos que x debe
ser muy pequeño. Así, no importará (mucho) si sumamos o no x a 0,050; esto es,
supongamos que (0.050 + x) = 0,050. Sustituimos esta aproximación en la ecuación y
resolvemos.

1,0 x 10 -14 = (0,050 )(×)

1,0 × 10 -14
0,050
[
= 2,0 × 10 -13 M = OH - ]
Vemos que la suposición de que x es mucho más pequeño que 0,050 era acertada.

Al resolver el ejemplo 3 supusimos que todo el H3O+(0,050 M) provenía de la ionización del

HNO3 y despreciamos el H3O+ formando mediante la ionización del H2O, que produce sólo
2,0 x 10-13M de H3O+ y 2,0 x 10-13 M de OH- en esta disolución. Así, estámos en lo cierto
suponiendo que la [H3O+] es escribir directamente:

[ ][ ] [ ] 1,0[H×O10 ]
-14
K W H 3 O + OH − = 1,0 × 10 -14 o OH - = +
3
 251

Después sustituimos para obtener:

[OH ]= 1,00,050
-14
− x 10
= 2,0 × 10 -13 M

Desde ahora, usaremos esta aproximación más directa para tales cálculos.
Cuando se añade ácido nítrico al agua, se producen grandes cantidades de iones H3O+. El
gran aumento en [H3O+] desplaza el equilibrio muy a la izquierda (Principio de LeChatelier),
y la [OH-] disminuye.
H2O(l) + H2O(l) ⇔ H3O+ (aq) + OH-(aq)

En disoluciones ácidas la concentración de H3O+ es siempre mayor que la concentración de

OH-. No debemos concluir que las disoluciones ácidas no contienen iones OH- . Mas bien, la
[OH-] es siempre menor que 1,0 x 10-7 M en tales disoluciones. Lo contrario es cierto para
las disoluciones básicas, en la que la [OH-] es siempre mayor que 1,0 x 10-17 M. Por
definición, las disoluciones acuosas “neutras” a 25 ºC son disoluciones en las que [H3O+]
=[OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L.

Disoluciones Condición general A 25ªC

Ácida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 1,0 x 10-7 [OH-] > 1,0 x 10-7
Neutra [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 1,0 x 10-7 [OH-] = 1,0 x 10-7
Básica [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 1,0 x 10-7 [OH-] < 1,0 x 10-7

11.3 LAS ESCALAS DE pH Y DE pOH

La escala de pH proporciona un modo conveniente de expresar la acidez y la basicidad de

las disoluciones acuosas diluidas. El pH de una disolución se define como

pH = - log (H+) = - log [H3O+]

(H+) = concentración molar de iones H+

EJEMPLO 4 Cálculo del pH

Calcule el pH de una disolución en la que la concentración de H3O+ es de 0,050 mol/L.

Planeamiento
Se nos da el valor de [H3O+], de modo que tomamos el logaritmo negativo de este valor.

Solución

[H3O+] = 0,050 M = 5,0 x 10-2 M

pH = - log [H3O+] = - log [5,0 x 10-2] = (-1,30) = 1,30

Esta respuesta tiene sólo dos cifras significativas

 252

EJEMPLO 5 Cálculo de la concentración a partir del pH

El pH de una disolución es 3,301. ¿Cuál es la concentración de H3O+ en esta disolución?

Planeamiento
Por definición, pH = - log [H3O+]. Se nos da el pH, de modo que resolvemos para [H3O+].

Solución
De la definición de pH, escribimos
- log [H3O+] = 3.301
Multiplicando por – 1 da
log [H3O+] = - 3.301
Tomando el inverso del logaritmo (antilog) a ambos lados de la ecuación da
[H3O+] = 10-3.301 de forma que [H3O+] = 5,00 x 10-4 M.

Intervalo de pH para algunas sustancias comunes

Sustancias Intervalos de pH

Contenidos gástricos (humanos) 1,6-3,0

Refrescos 2,0-4,0
Limones 2,2-2,4
Vinagre 2,4-3,4
Tomates 4,0-4,4
Cerveza 4,0-5,0
Orina (humana) 4,8-8,4
Leche (de vaca) 6,3-6,6
Saliva (humana) 6,5-7,5
Plasma sanguíneo (humano) 7,3-7,5
Clara de huevo 7,6-8,0
Leche de magnesia 10,5
Amoníaco casero 11-12

Puede obtenerse fácilmente una relación conveniente entre el pH y el pOH en todas

las disoluciones diluidas a 25ºC. Empezamos con la expresión de KW.

KW = [H3O+][OH-] = 1,0 x 10-14

Tomando logaritmos a ambos lados de esta ecuación dá:

log [H3O+] + log [OH-] = log (1,0 x 10-14)

Multiplicando ambos lados de esta ecuación por – 1 da

(- log [H3O+]) + ( - log [OH-]) = - log (1,0 x 10-14)

o pH + pOH = 14,00

A cualquier temperatura PH+pOH = pKW

 253

Ahora podemos relacionar [H3O+] y [OH-] así como el pH y el pOH.

[H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 y pH + pOH = 14,00 (a 25ºC)

De esta relación, vemos que pH y pOH pueden ser ambos positivos sólo si ambos son
menores de 14. Si el pH o el pOH es mayor a 14, el otro es obviamente negativo.
Por favor estudie cuidadosamente el resumen siguiente. Será de gran ayuda.

Disolución Condición general A 25 ºC

Ácida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 1,0 x 10-7 M > [OH-]
pH < pOH pH < 7,00 >pOH
Neutra [H3O+] [OH-] [H3O+] = 1,0 x 10-7 M = [OH-]
pH = pOH pH = 7,00 = pOH
Básica [H3O+] [OH-] [H3O+] < 1,0 x 10-7 M < [OH-]
pH > pOH pH > 7,00 > pOH

Para desarrollar familiaridad con las escalas del pH y pOH, considere la serie de
disoluciones en las que la [H3O+] varía desde 10 M a 1,0 x 10- 15 M. Obviamente
[OH-] variará desde 1,0 x 10- 15 M hasta 10 m en estas disoluciones.

La Tabla 3 resume estas escalas

Tabla 3 Relaciones entre [H3O+], pH, pOH y [OH-]

[H3O+] pH pOH [OH-]

10 -15 15 -1 10 1
Basicidad creciente

10 -14 14 0 1
Concentración de OH-

10 -13 13 1 10 -1
10 -12 12 2 10 -2
10 -11 11 3 10 -3
10 -10 10 4 10 -4
Concentración de H3O+

10 -9 9 5 10 -5
10 -8 8 6 10 -6
10 -7 7 7 10 -7 NEUTRO
10 -6 6 8 10 -8
10 -5 5 9 10 -9
Acidez creciente

10 -4 4 10 10 -10
10 -3 3 11 10 -11
10 -2 2 12 10 -12
10 -1 1 13 10 -13
1 0 14 10 -14
10 1 -1 15 10 -15
 254

Todos los iones están hidratados en disolución acuosa. A menudo omitimos las
designaciones (l), (g), (s), (aq), y así sucesivamente.

EJEMPLO 6 Cálculos implicando pH y pOH

Calcule [H3O+], pH, [OH-] y pOH una disolución 0,015 M de [H3O+]

Planteamiento
Escribimos la ecuación de ionización del ácido fuerte HNO3 lo que nos da [H3O+] . Después
calculamos el pH. Usamos las relaciones
[H3O+] > [OH-] = 1,0 x 10-14 y pH + pOH =14,00 para hallar pOH y
[OH-].

Solución

HNO3 + H2O →H3O+ + NO3-

Debido a que el ácido nítrico es un ácido fuerte 8se ioniza completamente)

[H3O+] = 0,015 M

pH = - log [H3O+] = - log (0,015) = - (- 1,82) = 1,82

También sabemos que pH + pOH = 14,00 . Por tanto,

pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 1,82 = 12,18

Ya que [H3O+] > [OH-] = 1,0 x 10-14, [OH-] se calcula fácilmente.

[OH ] = 1,0[HxO10 ]
-14
− 1,0 x 10 -14 13
+
= = 6,7 x 10 - M
3 0,015

Un indicador es un compuesto que cambia de color a medida que cambia de pH.

El pH de una disolución se puede determinar usando un pH-metro o por un método con

indicador. Los indicadores ácido-base son compuestos orgánicos complejos intensamente
coloreados que en disolución tienen colores diferentes a pH distintos. Muchos son ácidos o
bases débiles que son útiles en intervalos de pH más bien pequeños. Los indicadores
universales son mezclas de varios indicadores, muestran distintos cambios de color de en
intervalo amplio de valores de pH.

En el método del indicador preparamos una serie de disoluciones de pH conocido

(disoluciones estándar). Añadimos un indicador universal a cada una; las disoluciones con
diferentes pH tienen colores diferentes (Figura 1). Después añadimos el mismo indicador
universal a la disolución desconocida y comparamos su color con los de las disoluciones
estándar. Las disoluciones con el mismo pH tienen el mismo color.
 255

También se puede usar el papel pH con indicador universal para determinar el pH. Se coloca
una gota de la disolución. Después se compara el color del papel con una escala de colores
de recipiente par establecer el pH de la disolución.

11.4 CONSTANTES DE IONIZACIÓN PARA ÁCIDOS Y BASES MONOPRÓTICOS

DÉBILES

Hemos discutido los ácidos y bases fuertes solubles. De éstas hay relativamente pocas. Los
ácidos débiles son mucho más numerosos que los ácidos fuertes, por esta razón se le pidió
que aprendiera la lista de los ácidos fuertes, los restantes que encuentre en este texto serán
ácidos débiles. Los ácidos débiles se ionizan sólo ligeramente en disolución acuosa. Nuestra
clasificación de ácidos como fuertes o débiles está basada en la extensión en la que se
ionizan en disolución acuosa diluida.

Recuerde que pKa significa –log Ka

Al igual que un aumento en la temperatura favorece las reacciones endotérmicas, un

descenso en la temperatura favorece las reacciones exotérmicas.

Cuanto más baja sea la concentración de H3O+, mayor será el valor del pH. Como resultado
las disoluciones acuosas neutras a temperatura inferiores a 25ºC tienen valores de pH
superiores a 7,00.
De hecho, el agua pura a 0 ºC tiene un pH de 7,47, y el agua a 0 ºC es neutra, no básica.

Varios ácidos débiles nos son familiares. El vinagre es una disolución al 5% de ácido acético,
CH3COOH. Las bebidas carbonatadas son disoluciones saturadas de dióxido de carbono en
agua, lo que produce ácido carbónico.

CO2 + H2O ⇔ H2CO3

Los frutos cítricos contienen ácido cítrico C3H5O(COOH)3.

Estos usos diarios de ácidos débiles sugieren que hay diferencias significativas entre ácidos
fuertes y débiles. La diferencia es que los ácidos fuertes se ionizan completamente en
disolución acuosa diluida, mientras que los ácidos débiles se ionizan sólo ligeramente.

Consideremos la reacción que tiene lugar cuando un ácido débil, como el ácido acético, se
disuelve en agua. La ecuación de ionización para el ácido acético es

CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇔ H3O+ (aq) + CH3COO-(aq)

La constante de equilibrio para esta reacción se podría representar como

Kc =
[H 3O + ] [CH3 COO − ]
[CH3 COOH] [H2 O]
Esta expresión contiene la concentración de agua. Si restringimos nuestra discusión a
disoluciones acuosas diluidas, la concentración de agua es muy grande. Hay 55,5 moles de
agua en un litro de agua pura. En disoluciones acuosas diluidas la concentración de agua es
esencialmente constante; si suponemos que es constante, podemos reordenar la expresión
precedente para dar
 256

K c [H2 O] =
[H O ] [CH COO ]
3
+
3
−

[CH3 COOH]
Debido a que tanto Kc como [H2O] son constantes (a una temperatura determinada) la
constante de ionización de un ácido débil es el producto Kc [H2O]; es decir Ka = Kc [H2O]. Para
el ácido acético.

K =
[H 3 ][
O + CH 3 COO −
] = 1,8x10 -5
3
CH 3 COOH

Esta expresión nos dice que en disoluciones acuosas diluidas de ácido acético, la
concentración de H3O+ multiplicada por la concentración de CH3COO- y dividida por la
concentración del ácido acético no ionizado es igual a 1,8 x 10-5.

Las constantes de ionización de ácidos débiles (y bases) deben calcularse a partir de datos
determinados experimentalmente. Las medidas de pH, conductividad o descenso del punto
de congelación proporcionan datos a partir de los cuales se pueden calcular estas
constantes.
La aproximación termodinámica es que la actividad del H2O pura (casi) es esencialmente 1.
La actividad de cada especie disuelta es numéricamente igual a su concentración molar.

EJEMPLO 7 Cálculo de Ka a partir de las concentraciones de equilibrio.

El ácido nicotínico es un ácido orgánico monoprótico débil que podemos representar como
HA.

HA + H2O ⇔ H3O+ + A-

Se encontró que una disolución diluida de ácido nicotínico contenía las siguientes
concentraciones de equilibrio a 25 ºC. ¿Cuál es el valor de Ka?
[HA] = 0,049 M; [H+] = [A-] = 8,4 x 10-4M.

Planteamiento
Se nos dan las concentraciones de equilibrio, y sustituimos ésta en la expresión de Ka.
Solución

HA + H 2 O ⇔ H 3 O + + A − Ka
[H O ][A ]
3
+ -

[HA]

(8,4 x 10 -4 )(8,4 x 10 −4
Ka = = 1,4 x 10 -5
(0,049

La expresión de la constante de equilibrio es

Ka =
[H O ][A ] = 1,4 x 10
3
+ -
-5
[HA ]
 257

EJEMPLO 8 Cálculo de Ka a partir del porcentaje de ionización

En una disolución 0,0100 M, el ácido acético está ionizado un 4,2 %. Calcule su constante
de ionización.

Planteamiento
Escribimos la ecuación para la ionización del ácido y la expresión de su constante de
equilibrio. Después usamos el porcentaje de ionización para completar el resumen de
reacción y sustituimos en la expresión K2.

Solución
Las ecuaciones para la ionización del CH3COOH y su constante de ionización son:

CH3 COOH + H 2 O ⇔ H 3 O + CH 3 COO − y K a =

[H O ] [CH COO ]
3
+
3
−

[CH3 COOH]
Debido a que se ioniza el 4,2 % del CH3COOH,

MCH3COOH que se ioniza = 0,042 x 0,0100 m = 4,2 x 10-4 M

Cada mol de CH3COOH que se ioniza forma un mol de H3O+ y un mol de CH3COO-,
Representamos esto en el resumen de reacción.

Ejemplo 9 Cálculo de Ka a partir del pH

El pH medido de una disolución 0,115 M de ácido cloroacético, ClCH2COOH, resulta ser

1,92. Calcula Ka para este ácido monopróctico débil.

Planteamiento
Para simplificar, representamos ClCH2COOH como HA. Escribimos la ecuación de
ionización y la expresión de Ka. A continuación calculamos [H3O+] para el pH dado y
completamos el resumen de reacción. Finalmente, sustituimos en la expresión de Ka.

Solución
La ionización de este ácido monoprótico débil y la expresión de su constante de ionización
se pueden representar como

HA + H 2 O ⇔ H 3 O + + A − y K a =
[H O ][A ]
3
+ −

[HA ]
 258

Calculamos [H3O+] a partir de la definición de pH.

pH = - log [H3O+]

[H3O+] = 10-pH = 10-1,92 = 0,012 M

Usamos el resumen de reacción habitual de la siguiente manera. En este punto, conocemos

que la [HA] original y la [H3O+] de equilibrio. A partir de esta información, podemos
completar la línea del “cambio” y después deducir los otros valores del equilibrio.

Ahora que se conocen todas las concentraciones, se puede calcular Ka.

Ka =
[H O ] [A ] = (0,012)(0,012) = 1,4 x 10
3
+ -
-3
[HA] 0,103

11.5 SUGERENCIAS PARA RESOLVER UN PROBLEMA

Completar los resúmenes de reacción

En los ejemplos 8 y 9 se usó el valor de una concentración de equilibrio para determinar el cambio
en la concentración. Revisemos lo que hicimos en el ejemplo 9, sólo se conocía la expresión del
equilibrio, las concentraciones de equilibrio de H3O+ cuando se inició el resumen de reacción. Aquí
completamos los restantes valores en el orden indicado mediante las flechas discontinuas
numeradas.
1. [H3O+]equil = 0,012 M, así que registramos este valor.
2. [H3O+]inicial ∼ 0, de modo que el cambio en H3O+ debido a rxn debe ser + 0,012 M.
3. La formación de 0,012 M de H3O+ consume 0,012 M de HA, de forma que el cambio en [HA] =
0,012 M.
4. [HA]equil = [HA]orig + [HA]cambio = 0,115 m + (-0,012 M) = 0,103 M.
5. La formación de 0,012 m de H3O+ también da 0,012 M de A-.
6. [A-]equil = [A-]orig + [A-]cambio = OM + 0,012 M M de A-.

Debido a que las constantes de ionización, son constantes de equilibrio para reacciones de
ionización, sus valores indican la extensión en la que se ionizan los electrólitos débiles. Los
ácidos con constantes de ionización más grandes se ionizan en una extensión mayor (y son
ácidos más fuertes) que los ácidos con constantes de ionización menores. El orden de la
fuerza ácida decreciente para estos cinco ácidos es

HF> HNO3 > CH3COOH > HCIO > HCN

 259

Por el contrario, el orden de fortaleza básica creciente para los aniones de estos ácidos es:
- - - - -
F < NO2 < CH3COO < ClO <CN

Si conocemos el valor de la constante de ionización de un ácido débil, podemos calcular las

concentraciones de las especies en disoluciones de concentraciones conocidas.

EJEMPLO 10 Cálculo de las concentraciones a partir de Ka

Calcula las concentraciones de las distintas especies en una disolución de ácido hipocloroso
(0,10 M, HOCl. Para el HOCl Ka = 3,5 x 10-8

Planteamiento
Escribimos la ecuación para la ionización del ácido débil y la expresión de Ka. Después,
representamos sus concentraciones de equilibrio algebraicamente y sustituimos en la
expresión de K2.

Solución
La ecuación para la ionización del HOCl y su expresión de Ka son

HOCl + H 2 O ⇔ H3 O + + OCl - y KA =
[H O ] [OCl ] = 3,5
3
+ -
x 10 -8
[HOCl]
Queremos conocer las concentraciones de H3O+, OCl- y del HOCl no ionizado en disolución.
Se requiere una representación algebraica de las concentraciones, porque no hay otro
camino obvio para obtener las concentraciones.

Sea x = mol/L de HOCl que se ioniza. Entonces escribe la línea del “cambio” y completa el
resumen de reacción.

HOCl + H2O ⇔ H3O+ OCl-

Inicial 0,10 M ∼0M 0M
Cambio debido a rxn -xM +xM +xM
En el equilibrio (0,10 – x) M xM xM

Sustituyendo estas expresiones algebraicas en la expresión de Ka da

Ka =
(H O )(OCl ) = (x )(x )
3
+ −
= 3,5 x 10 -8
(HOCl ) (0,10 − x )
Esta es una ecuación cuadrática, pero no es necesario resolverla mediante la
fórmula cuadrática.

Si suponemos que (0,10 – x) es casi igual a 0,10, le ecuación se transforma en

x2
≈ 3,5 x 10 -8 x 2 ≈ 3,5 x 10 -9 así que x ≈ 5,9 x 10 −5
0,10
 260

En nuestra representación algebraica hacemos que

[H O ]= x M = 5,9 x 10
3
+ -5
M [OCl ] = x M = 5,9 x 10
- -5
M

[HOCl] = (0,10 - x ) M = (0,10 - 0,000059) M = 0,10 M

OTRAS SUGERENCIAS
Simplificando ecuaciones cuadráticas

A menudo nos encontramos con ecuaciones cuadráticas o ecuaciones de orden superior en

cálculos de equilibrio. Con calculadoras programables modernas, resolver tales problemas
se puede simplificar mucho usando algo de sentido común matemático.

Cuando la variable lineal (x) en una ecuación cuadrática se suma o se resta a un número
mucho mayor, a menudo se puede despreciar si es suficientemente pequeña. Una regla
empírica razonable para determinar si se puede prescindir de una variable en cálculos de
equilibrio es ésta: si el exponente de 10 en el valor de K es – 4 o inferior (-5, -6, -7, y así
sucesivamente), entonces la variable puede ser lo suficientemente pequeña para
despreciarla cuando se sume o se reste a un número mayor que 0,05. Resuelve el problema
despreciado x; después compara el valor de x con el número al que se hubiese sumado 8º
restado). Si x es más del 5% de ese número, la suposición no estaba justificada, y debes
resolver la ecuación usando la fórmula cuadrática.
Examinaremos la suposición tal como se aplica en el Ejemplo 10. la ecuación cuadrática es

( x )( x )
= 3,5 x 10 −8
(0,10 − x )
Dado que 3,5 x 10-8 es un valor muy pequeño de Ka, sabemos que el ácido se ioniza sólo
ligeramente. Así x debe ser un número muy pequeño comparado con 0,10, de modo que
podemos escribir (0,10 – x) ≈ 0,10. La ecuación es entonces x2 / 0,10 ≈ 3,5 x 10-8. Para
resolver esto, reordenamos y hallamos la raíz cuadrada a ambos lados.

Para comprobarlo, vemos que el resultado, x = 5,9 x 10-5 , es sólo el 0,059% de 0,10. Este
error es mucho menor del 5% de forma que nuestra suposición está justificada. Puede que
también quieras usar la fórmula cuadrática para verificar que la respuesta obtenida de esta
forma es correcta dentro de un margen de error.

El argumento precedente es puramente algebraico. Podríamos usar nuestra intuición

química par llegar a la misma conclusión. Un valor de Ka pequeño (10-4 o menos) nos dice
que la extensión de la ionización es muy pequeña. Por tanto, casi todo el ácido débil existe
en forma de moléculas no ionizadas. La cantidad que se ioniza no es significativa
comparada con la concentración del ácido débil no ionizado.

De nuestros cálculos podemos obtener algunas conclusiones. En una disolución

conteniendo sólo un ácido monoprótico débil., la concentración de H3O+ es igual a la
concentración del anión del ácido. A menos que la disolución sea muy diluida, digamos que
menos de 0,050 M, la concentración del ácido no ionizado es aproximadamente igual a la
molaridad de la disolución. Cuando el valor Ka para el ácido débil es mayor de ∼ 10-4, que
 261

entonces la extensión de la ionización será suficientemente grande para que haya una
diferencia significativa entre las concentraciones del ácido no ionizado y de la molaridad de
la disolución. En tales casos no podemos hacer la suposición simplificadora.

Ejemplo 11. Porcentaje de ionización

Calcula el porcentaje de ionización de una disolución 0,10 M de ácido acético.

Planteamiento
Escribe la ecuación de ionización y la expresión de Ka. A continuación, sigue el
procedimiento usado en el ejemplo 18.10 para hallar la concentración del ácido que se
ioniza. Después, sustituye la concentración del ácido que se ioniza en la expresión del
porcentaje de ionización.

Solución
Las ecuaciones para la ionización del CH3COOH y su Ka son

CH3 COOH + H 2 O + ⇔ H 3 O + + CH3 COO −

Ka =
[H O ] [CH COO ] = 1,8 x 10
3
+
3
−
-5
[CH3 COOH]
El porcentaje se define como (parte/todo) x 100%, de modo que el porcentaje de ionización
es

porcentaje de ionización =
[CH 3COOH] ionizado x 100%
[CH3 COOH] total
+ -7
Podíamos escribir la [H3O ] origina como 1,0 x 10 M.
En disoluciones muy diluidas de ácidos débiles, puede que tengamos que tener esto en cuenta. En
esta disolución ácida,
-7
(1,0 x 10 + x) ≈ x.

Sea x = [CH3COOH]ionizado

CH3COOH + H2O ⇔ H3O+ CH3COO-

Inicial 0,10 M ∼0M 0M
Cambio debido a rxn -xM +xM +xM
En el equilibrio (0,10 – x) M xM xM
 262

Sustituyendo en la expresión de la constante de ionización de

Ka =
[H O ] [CH COO ] =
3
+
3
−
(x) (x)
= 1,8 x 10 -5
[CH3 COOH] (0,10 - x)

Si hacemos la suposición simplificadora que (0,10 – x) ≈ 1,3 x 10-3

Esto da [CH3COOH]ionizado 0 x 0 1,3 x 10-3 M.

Ahora podemos calcular el porcentaje de ionización para la disolución de CH3COOH 0,10

[CH3COOH ] ionizado x 100 % = 1,3 x 10- 3 M x 100 % = 1,3 %

Porcentaje de ionización =
[CH3COOH ] total 0,10 M

Observe que no tenemos que resolver explícitamente las concentraciones de [CH3COOH-]

en el equilibrio para responder a esta cuestión.
De esta situación, vemos que éstas son ambas 1,3 x 10-3 M.
El pH de la disolución es 2,89

Nuestra suposición de que (0,10 – x) es aproximadamente igual a 0,10 es razonable porque

(0,10 – 0,0013). Esto es sólo un 1% diferente de 0,10. Sin embargo, cuando Ka para un
ácido débil es significativamente mayor que 10-4, esta suposición introducirá un error
considerable.

Tabla 5 Comparación de la extensión de la ionización de algunos ácidos.

Constante de Porcentaje de
+
Disolución ácida ionización [H3O ] pH Ionización

0,10 M HCl Muy grande 0,10 M 1,00 ∼ 100

-5
0,10 M CH3COOH 1,8 x 10 0,0013 M 2,89 1,3
-8
0,10 M HOCl 3,5 x 10 0,000059 M 4,23 0,059

En disoluciones diluidas, el ácido acético existe fundamentalmente en forma de moléculas

no ionizadas, como lo hacen todos los ácidos débiles; hay relativamente pocos iones
hidronio y acetato. En disolución 0,10 M, el CH3COO- y 987 moléculas CH3COO- no
ionizadas. Para ácidos más débiles, el número de moléculas de ácido no ionizado sería aún
mayor.

En este momento deberíamos poseer una “cierta intuición” acerca de la fuerza de un ácido al
conocer el valor de su Ka. Considera disoluciones 0,10 M de HCl (un ácido fuerte),
CH3COOH (Ejemplo 11) y HOCl (Ejemplo 10). Si calculamos el porcentaje de ionización para
el HOCl 0,10 M (tal como hicimos para el CH3COOH 0,10 m en el ejemplo 11), encontramos
que está ionizado el 0,0595. En una disolución 0,10 M, el HCl está ionizado prácticamente
por completo. Los datos de la Tabla 5 muestran que la [H3O+] en HCl 0,10 M es
aproximadamente 77 veces mayor que en CH3COOH 0,10 M y aproximadamente 1.700
veces mayor que en HOCl 0,10 M.

Muchos científicos prefieren usar valores de pKa en vez de valores de Ka para ácidos
débiles. Recuerda que en general, los términos “p” se refieren a logaritmos negativos. El
valor de pKa para un ácido débil es justamente el logaritmo negativo de su valor de Ka.
Una afirmación similar es cierta para las bases débiles; es decir, la base más fuerte
tiene el mayor valor de Ka y el menor valor de pKa.
 263

EJEMPLO 12 Valores de pKa

Los valores de Ka para el ácido acético y ácido fluorhídrico son 1,8 x 10-5 y 7,2 x 10-4,
respectivamente. ¿Cuáles son sus valores de pKa?.

Planteamiento
El pKa se define como el logaritmo negativo de pKa (es decir, pKa = -log Ka) de modo que
tomamos el logaritmo negativo de cada Ka.

Solución
Para CH3COOH.
pKa = - log Ka = - log (1,8 x 10-5) = - (- 4.74) = 4,74
Para HF,
pKa = - log Ka = - log (7,2 x 10-4) = - (-3,14) = 3,14

Del ejemplo 12, vemos que el ácido más fuerte (en este caso HF) tiene el mayor valor de Ka
y el menor valor de pKa. Por el contrario, el ácido más débil (en este caso CH3COOH) tienen
el menor valor de Ka y el mayor valor de pKa. La generalización es:

Cuanto mayor sea el valor de Ka menor será el valor de pKa y más fuerte será el ácido.

EJEMPLO 13 Fuerza de los ácidos y volares de Ka.

Dada la siguiente lista de ácidos débiles y sus valores de Ka ordena los ácidos en orden
creciente de (a) fuerza ácida y (b) valores de pKa crecientes.

Ácido Ka
HOCl 3,5 x 10-8
HCN 4,0 x 10-10
HNO2 4,5 x 10-4
Planteamiento
(a) Vemos que el HNO2 es el ácido más fuerte en este grupo porque tienen el valor
más grande de Ka El HCN es el ácido más débil porque tiene el valor más pequeño de Ka.
(b) No necesitamos calcular los valores de pKa para resolver esta cuestión.
Recordamos que el ácido más débil tiene el valor más grande de pKa y el ácido más fuerte
tiene el valor más pequeño de pKa de modo que el orden creciente de valores de pKa es
justamente el inverso del orden en la parte (a).

Solución
(a) Fuerza ácida creciente: HCN< HOCl < HNO2
(b) Valores de pKa creciente: HNO2 < HOCl < HCN

Puede que sepa que el ácido fluordídrico disuelve el vidrio. Pero el HF no es un ácido fuerte.
La reacción del vidrio con ácido fluorhídrico tiene lugar porque los silicatos reaccionan con
HF para producir tetrafluoruro de silicio, SiF4, un compuesto muy volátil. Esta reacción no
nos dice nada acerca de la fuerza ácida del ácido fluorhídirico.

Hasta ahora hemos enfocado nuestra atención en los ácidos. Pocas bases débiles comunes
son solubles en agua. El amoníaco acuoso es el ejemplo encontrado con más frecuencia.
Del enlace en los compuestos covalentes recordamos que hay un par electrónico no
compartido sobre el átomo de nitrógeno en el NH3. Cuando el amoníaco e disuelve en agua,
acepta H+ de una molécula de agua en una reacción reversible (Sección 10.4). Decimos que
el NH3 se ioniza ligeramente cuando sufre esta reacción. Las disoluciones acuosas de NH3
son básicas porque se producen iones OH-
 264

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH-

Ahora consideremos el comportamiento del amoníaco en disolución acuosa. La reacción del

amoníaco con agua y la expresión de su constante de ionización son

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH- y:

Kb = [NH4-][OH-] = 1,8 x 10-5

[NH3]

El hecho de que Kb para el NH3 acuoso tenga el mismo valor que Ka para el CH3COOH es
pura coincidencia. Lo que sí nos dice que en disoluciones acuosas de la misma
concentración, CH3COOH y NH3 están ionizados en la misma extensión. La tabla 18.6 da lo
valores de Kb y pKb para unas cuantas bases débiles comunes. el apéndice G incluye una
lista extensa de calores de Kb.

Usamos los valores de Kb para bases débiles de la misma manera en la que usamos los
valores de Ka para ácidos débiles y los valores pKa para ácidos débiles.

EJEMPLO 14 pH de una disolución de base débil

Calcula la [OH-], y el porcentaje de ionización para NH3 acuoso 0,20 M.

Planteamiento
Escriba la ecuación de ionización del NH3 acuoso y represente las concentraciones de
equilibrio algebraicamente. Después, sustituya en la expresión de Kb y resuelve
para [OH-] y [NH3] ionizado.

Solución:
La ecuación de ionización del amoniaco acuoso y las representaciones algebraicas de alas
concentraciones de equilibrio se dan a continuación. Sea x = [NH3] ionizado

NH3 + H2O ⇔ NH+4 + OH-

Inicial 0,2 m 0M
Cambio debido a - X m +xM
rxn
En el equilibrio (0,20 – x) M xM xM

Sustituyendo en la expresión de la constante de ionización da

Kb = [NH4-][OH-] = 1,8 x 10-5 = (x) (x)

[NH3] (0,20 – x)

Si suponemos que (0,20 – x) ≈ 0,20, tenemos

x2 / 0,20 = 1,8 x 10-5 x2 = 3,6 x 10-6 x = 1,9 x 10-3 M

entonces [OH-] = x 1,9 x 10-3 M, pOH = 2,72 y pH = 11,28

 265

[NH3] ionizado = x, de modo que se puede calcular el porcentaje de ionización.

Porcentaje = [NH3] ionizado x 100 % = 1,9 x 10-3 x 100% = 0,95 % de ionizacióN

ionizado
[NH3] total 0,20

EJEMPLO 15. Amoníaco doméstico

El pH de una disolución de amoníaco doméstico es 11,50 ¿Cuál es su molaridad?

Planteamiento
Se nos da el pH de una disolución de NH3 acuoso. Usa pH+pOH = 14,00 para hallar el pOH,
que convertimos en [OH-]. Después, completa el resumen de reacción y sustituye las
representaciones de las concentraciones de equilibrio en la expresión de Kb.

Solución
En el equilibrio pH = 11.50; sabemos que pOH =2,50, de forma que [OH-] = 10-2,50 = 3,2 x 10-
3
M. Esta [OH-] proviene de la reacción de modo que podemos escribir la línea de cambio.
Después, dejando que x represente la concentración inicial de NH3, podemos completar el
resumen de reacción.

11.6 INDICADORES ÁCIDO-BASE

Un indicador es un tinte orgánico; su color depende de la concentración de los iones H3O+, o

pH en la disolución. Por el color que exhibe un indicador “indica” la acidez o basicidad de
una disolución.

Los primeros indicadores que se usaron fueron los tintes vegetales. El tornasol es un
ejemplo familiar. La mayoría de los indicadores que usamos actualmente en el laboratorio
son compuestos
sintéticos; es decir, han sido sintetizados en el laboratorio por químicos. La fenolftaleína es
un indicador ácido-base más corriente. Es incoloro en disoluciones de pH menor que 8
[H3O+] > 10-8 M) y se vuelve rojo a medida que el ph se aproxima a 10.
 266

La fenolftaleína es utilizable en hormigones para analizar la profundidad de

carbonatación. Un hormigón en buen estado debe tener pH cercano a 12, por lo que el
color al agregar fenolftaleína será fucsia. Un hormigón carbonatado dará incoloro al,
agregar este indicador
Muchos indicadores ácido-base son ácidos orgánicos débiles, Hln, donde “In” representa
grupos orgánicos complejos. El azul de bromotimol es uno de tales indicadores. Su
constante de ionización es de 7,9 x 10-8. Podemos representar su constante de ionización en
disolución acuosa diluida y su expresión de la constante de ionización como

Hln + H2O ⇔ H3O+ + In- Ka = [ H3O+] [In-] = 7,9 x 10-8

[Hln]

Hln representa las moléculas de ácido no ionizado, e In- representa el anión (base
conjugada) de Hln.
La característica fundamental de un indicador ácido-base es que HIn e In- deben tener
colores muy diferentes. Las cantidades relativas de las dos especies determinan el color de
la disolución.
La adición de un ácido favorece la reacción hacia la izquierda y produce más moléculas de
HIn (color 1). La adición de una base favorece la reacción hacia la derecha y produce más
iones In- (color 2). La expresión de la constante de ionización se puede reordenar

Esto muestra claramente como la relación [In-] / [Hln] depende de la [H3O+] (o del pH) y del
valor de Ka para indicador. Como regla empírica , cuando [In-] / [HIn] ≥ 10, se observa el
color 2, por el contrario , cuando [In-] / [HIn] ≥ 1/10, se observa el color 1.

Los indicadores universales son mezclas de diversos indicadores ácido-base que exhiben un
intervalo continuo de colores en un margen amplio de valores de pH.

[H O ] [In ] = K
3
+ −
[In ] =
-
Ka
[H ln] a así que
[Hln ] [H O ]
3
+

Un uso importante de los indicadores universales es en los papeles indicadores universales,

que son tiras pequeñas de papel impregnadas con disoluciones de indicadores universales.
Una tira de este papel se moja en la disolución de interés, y el color del indicador sobre el
papel señala el pH de la disolución.

11.7 EJERCICIOS

1.- Calcule el pH de las siguientes soluciones:

a) 2g de Na OH (PM = 40g/mol) en 250 ml de solución
b) 10 ml de HCl 2M se diluyen hasta 500 ml de solución
c) Na OH 2,5 M
d) NaOH 10-4 M
e) HCl 6 M
f) HCl 10-3 M
g) Ácido acético 0,25 M (CH3 COOH o HAc) (Ka = 1,74 x 10-5)

R= a) 13,3 b) 1,4 c) 14,4 d) 10

e) -0. 78 f) 3,0 g) 2,68
 267

2.- Si el pH = 10,46 Calcular [ H+ ] y [ OH- ]

R = 3,5 x 10-11 M , 2,9 x 10-4 M

3.- Cuál es M en el equilibrio de cada uno de los tres constituyentes de una solución
de ácido acético 0,05 M ? Ka = 1,74 x 10-5

R= [ H+ ] = [ Ac- ] = 9,32 x 10-4 M [ HAc- ] = 0,049 M

4.- Cuál es la concentración de [ H+ ] si el pH = -0,55

R = 3,6 M

5.- Si el pH = 10,46 calcular [ H+ ] y [ OH- ]

R = 3,5 x 10 -11 M, 2,9 x 10-4 M

6.- Si [ OH- ] = 5,6 x 10-2 , calcular [ H+ ], pH y pOH

R = 1,8x x 10-13 , 12,75 y 1,25

7.- Un cierto ácido orgánico se disocia un 0,18% cuando se agrega 0,01 mol a 1 lt de
disolución. ¿Cuál es la constante de ionización del ácido?

R = 3,2 x 10-8 α = grado de disociación

(tanto x 1)

8.- El ácido láctico tiene una constante de ionización de 1,6 x 10-4 ¿Cuál es la
concentración de ión lactado en una solución 0,5 M del ácido?

R = 8,9 x 10-3 M

9.- Cuál es la concentración de una solución de NH3 si está :

a) 3,0% ionizada; b) 0,50% ionizada (kb = 1,75 x 10-5 )

R = 0,019 y 0,70 M

10.- Hallar el pH de una disolución que tiene 0,01 g de KOH en 200 cc. R = 10,95