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Química General
MODULO 4 P3
Cinética química
Equilibrio químico
Equilibrio ácido-base
Electroquímica
Materias Básicas-2021
EQUILIBRIO ACIDO – BASE
Electrolitos
La conductividad eléctrica es una herramienta útil en el estudio de las soluciones ya que
brinda información acerca de la naturaleza de los iones presentes y de su concentración.
Los electrolitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la electricidad. Los
electrolitos se diferencian de los conductores metálicos porque la corriente es transportada
por iones y no por electrones.
Algunos compuestos covalentes polares que se ionizan en presencia de agua, como los
ácidos clorhídrico y nítrico entre otros.
HCl(g)---+ H2O(l) → - Cl-(ac) -- + H3O+(ac)
Los no electrolitos son sustancias cuyas soluciones acuosas no conducen la corriente eléctrica
mejor que el agua misma: son ejemplos de no electrolitos la mayoría de las sustancias
orgánicas con enlaces covalentes: glucosa, sacarosa, urea, etc.
Una base es una sustancia que, disuelta en agua, es capaz de ceder aniones hidróxido.
En consecuencia, en las soluciones básicas o alcalinas la concentración de aniones
hidróxidos siempre supera el valor correspondiente al agua, esto es a 1 x 10-7 mol/litro a
25 °C. Son ejemplos de bases los hidróxidos de sodio, de calcio, etc.
Los ácidos y bases fuertes son aquellos que intervienen en reacciones completas
mientras que los débiles lo hacen en reacciones incompletas originando sistemas de
equilibrio.
Nótese que en las ecuaciones químicas anteriores se ha empleado una sola flecha en los
ejemplos correspondientes a ácidos y bases fuertes, y una doble flecha en los
correspondientes a ácidos y bases débiles. En la TABLA I se dan ejemplos de ácidos y
bases fuertes.
Las moléculas o iones que pueden donar o aceptar un protón, según las circunstancias, se
llaman especies anfipróticas. La especie anfiprótica más importante es el agua.
Un par conjugado ácido-base está formado por ácido y una base que difieren solamente
en un protón. El uso de los pares conjugados ácido-base permite establecer un enunciado
muy simple con relación a la fuerza de los ácidos y de las bases: Cuanto más fuerte sea
un ácido, más débil será su base conjugada; y a la inversa, cuando más fuerte sea una
base, más débil será su ácido conjugado. Un ácido fuerte como el ácido clorhídrico HCl
dona su protón con tanta facilidad que su base conjugada, el anión cloruro Cl-,
prácticamente no tiende a aceptar un protón por lo que su fuerza es despreciable. Con este
fundamento se ordenan las sustancias como en la TABLA III, y los iones según sus
propiedades ácido-base como en la TABLA II.
Los pares conjugados son: 1) H2O (ácido) y OH- (base) y 2) H3O+ (ácido) y H2O (base).
Esta reacción se conoce como autoionización del agua. Medidas experimentales de la
conductividad eléctrica de soluciones 0,001 M muestran que las soluciones de electrolitos
fuertes conducen entre 2.500 y 10.000 veces más corriente que el agua pura y 10 veces más
que los electrolitos débiles.
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Producto iónico del agua
El agua pura es un conductor bastante malo de la electricidad porque contiene muy pocos
iones que permiten conducir la corriente eléctrica. De hecho, el agua pura se compone casi
exclusivamente de moléculas H2O. Sin embargo, el agua se ioniza a iones H+ y OH- en un
grado muy reducido, proceso que podemos representar de una manera muy sencilla por medio
del equilibrio siguiente:
H2O(l) H+(ac) - + OH-(ac)
A este proceso se le llama autoionización del agua. A temperatura ambiente,
aproximadamente una de cada 109 moléculas está ionizada en un momento dado. Ninguna
molécula individual permanece ionizada mucho tiempo; las reacciones son extremadamente
rápidas en ambos sentidos.
El protón en solución acuosa, H+, se enlaza instantáneamente con una molécula de agua
generando el H3O+ (denominado ion hidronio, también hidroxonio, oxonio):
●●
+
+ H+ H—O— H
●●
H—O
●●
l l
H H
3
sp sp3
geometría: geometría:
angular pirámide trigonal
Motivo por el cual resulta más exacto representar la ionización del agua por:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac)--+ OH-(ac)
pH y pOH
Los valores numéricos de las concentraciones de cationes oxonio y de aniones hidróxido
suelen ser algo incómodos por lo que es conveniente definir:
A partir de la expresión de la constante del producto iónico del agua, puede demostrarse que:
𝐩𝐇 + 𝐩𝐎𝐇 = 𝟏𝟒
Los valores de pH de las soluciones comúnmente están entre 0 y 14, correspondiendo el valor
7 al agua pura y a las soluciones neutras; valores inferiores a 7 a las soluciones ácidas y
valores mayores a 7 a las soluciones básicas o alcalinas.
0 7 14 pH
14 7 0 pOH
En la TABLA IV se resume el cálculo del pH de las soluciones, para las cuales conviene
tener presente que:
SOLUCION
pH <7 7 >7
pKW = pH + pOH 14 14 14
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Cálculo de pH
Mediante la presentación de algunos ejemplos se mostrará cómo se calcula el pH de las
soluciones:
Según las TABLAS I y IV se trata de un ácido fuerte y, por consiguiente, totalmente ionizado
según se representa en la siguiente ecuación química
Según la TABLA I se trata de una base fuerte y, por consiguiente, totalmente disociada
según se representa en la siguiente ecuación química
y como pH + pOH = 14
H2 S + H2O HS- + H3 O+
𝐊𝐚 𝐊𝐚𝟐 𝟒 × 𝐊𝐚 × 𝐌
siendo [𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
𝟕 (− 𝟏 𝒙 𝟏𝟎 𝟕 )𝟐 + 𝟒 × 𝟏 𝒙 𝟏𝟎 𝟕
− 𝟏 𝒙 𝟏𝟎 + × 𝟎, 𝟎𝟏
[𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
[H O ] = 3,157 x 10 M
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Por definición ------------------------ ---------pH = ― log [H3O+]
Por ende --------------------------------------pH = ― log 3,147 x 10-5
𝐩𝐇 = 𝟒, 𝟓𝟎
− 𝐊𝐚 + 𝐊𝐚𝟐 + 𝟒 × 𝐊𝐚 × 𝐌
[𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
𝐊𝐛 𝐊𝐛𝟐 𝟒 × 𝐊𝐛 × 𝐌
siendo [𝐎𝐇 ] =
𝟐
𝟓 (− 𝟏, 𝟖 𝐱 𝟏𝟎 𝟓 )𝟐 + 𝟒 × 𝟏, 𝟖 𝐱 𝟏𝟎 𝟓
− 𝟏, 𝟖 𝐱 𝟏𝟎 + × 𝟎, 𝟓
[𝐎𝐇 ] =
𝟐
[OH ] = 2,991 x 10 M
Por definición pOH = − log[OH ]
Por ende -------------------------------pOH = ‒ log 2,991 x 10―3
pOH = 2,52
y como pH + pOH = 14
resulta 𝐩𝐇 = 𝟏𝟏, 𝟒𝟖
y, según la TABLA II, ambos iones son neutros. Por consiguiente, su presencia no modifica el
pH del agua, y éste es 7.
y según la TABLA II, el anión sulfato es neutro por lo que no modifica el pH del agua; pero
el catión amonio es un ácido débil de Ka = 5,6 x 10-10. Su ionización se formula mediante la
siguiente ecuación química:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
𝐊𝐚 𝐊𝐚𝟐 𝟒 × 𝐊𝐚 × 𝐌
siendo [𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
𝟏𝟎 (− 𝟓, 𝟔 𝐱 𝟏𝟎 𝟏𝟎 )𝟐 𝟏𝟎
− 𝟓, 𝟔 𝐱 𝟏𝟎 + + 𝟒 × 𝟓, 𝟔 𝐱 𝟏𝟎 × 𝟏
[𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
[H O ] = 2,366 x 10 M
𝐩𝐇 = 𝟒, 𝟔𝟐
Nótese que en el cálculo de la concentración de cationes oxonio se emplea como molaridad el
doble de la molaridad de la sal, porque en la ecuación de disociación de la sal se forman 2 mol
de cationes amonio por cada mol de sal. Entonces, en este ejemplo, la concentración de catión
amonio es el doble de la concentración de la sal.
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Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para los fines prácticos se supone que se
ionizan completamente en agua. La mayoría de los ácidos fuertes son ácidos inorgánicos
como los ácidos mostrados.
Las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en agua. Los
hidróxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales alcalinotérreos son bases fuertes.
Todos los hidróxidos de los metales alcalinos son solubles. En el caso de los hidróxidos de los
metales alcalinotérreos, el Be (OH)2 y el Mg (OH)2 son insolubles; Ca (OH)2 y el Sr (OH)2
son ligeramente solubles, y el Ba (OH)2 es soluble.
SALES
*anión y
catión NaCl NaCl → Na+ + Cl-
neutros KNO3 KNO3 → Na+ + NO3-
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Ejercitación
1. a) Explique qué se entiende por electrolitos (fuertes y débiles) y no electrolitos.
b) Indique si cada una de las siguientes sustancias, disueltas en agua, es un electrolito o
un no electrolito:
I) cloruro de sodio III) cloruro de hidrógeno
II) hidróxido de potasio IV) sacarosa V) oxígeno
c) Distinga entre disociación e ionización.
9. a) Defina pH y pOH.
b) Demuestre que 𝐩𝐇 + 𝐩𝐎𝐇 = 𝟏𝟒 .
c) ¿Qué valor tiene el pH del agua pura? ¿Y de una solución neutra? ¿Y de una solución
ácida? ¿Y de una solución básica o alcalina?
11. Calcular la concentración de H3O+ y OH- en una disolución cuyo pH es 3,2 a 25 ºC.
[H O ]
K =
M − [H O ]
𝐊𝐚 𝐊𝐚𝟐 𝟒 × 𝐊𝐚 × 𝐌
y [𝐇𝟑 𝐎 ] =
𝟐
15. a) Considere una base débil como el amoníaco y escriba las expresiones análogas a las
que figuran en el ejercicio 12 adecuadas a esta situación.
b) Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones acuosas:
I) amoníaco 0,1 M
II) carbonato de sodio 0,1 M
III) cloruro de amonio 0,05 M
16. a) ¿Qué solución tiene menor pH: ¿una de ácido clorhídrico u otra de ácido etanoico
(acético), si ambas tienen igual concentración?
b) ¿Qué solución tiene mayor pH: ¿una de hidróxido de potasio u otra de amoníaco, si
ambas tienen igual concentración?
17. a) Se tiene una solución de pH = 10. ¿Cuál de los siguientes solutos puede estar presente:
¿HCl, KOH o NaNO3?
b) Se tiene una solución de pH = 2. ¿Cuál de los siguientes solutos puede estar presente:
¿H2SO4, NaCl o NH3?
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c) Se dispone de una solución de pH = 7 ¿podría afirmarse que se trata sólo de agua
pura?
Respuestas
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