Efecto del ion comn

El efecto del ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el cual, para
disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentracin
de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir para
que el Kps permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que
permite reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un
ion, usando exceso de agente precipitante.

Ejemplos[editar]
Si el acetato de sodio y el cido actico se disuelven en la misma solucin, ambos se
disocian y se ionizan para producir iones acetato. El acetato de sodio es un electrolito
fuerte que se disocia completamente. El cido actico es un cido dbil por lo que slo se
ioniza ligeramente. De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, la adicin de iones de
acetato de sodio suprime la ionizacin del cido actico y el cambio de su equilibrio a la
izquierda. As, el porcentaje de disociacin del cido actico disminuye y el pH de la
solucin aumenta. La ionizacin de un cido o de una base est limitada por la presencia
de su cido conjugado (si el que se ioniza es una base) o de su base conjugada (si por el
contrario es un cido).
NaC2H3O2 (s) Na (aq) C2H3O2-(aq)
HC2H3O2 (l) H (aq) C2H3O2-(aq)

Esto disminuir la concentracin de iones de hidrnio (o de oxidrilo si se estuviera

trabajando con un par base + acido conjugado) y por lo tanto la solucin del ion
comn ser menos cida que una solucin que slo contiene cido actico (o,
nuevamente, menos bsica si se estuviera trabajando con una base en lugar de un
acido).

Ejemplo - catin plata:

Si una solucin contiene disueltas dos sustancias que tienen un ion en comn (por
ejemplo cloruro de plata y nitrato de plata), al calcular el producto inico (PI), no solo
debe considerarse el aporte de catin plata proveniente del cloruro, sino tambin el
que proviene del nitrato de plata.
Si el nitrato de plata se agrega a una solucin saturada de cloruro de plata, el
incremento provocado en la concentracin molar del catin plata har que el PI sea
mayor que el Kps, por lo tanto, precipitar algo de cloruro de plata para restablecer el
equilibrio. El efecto del agregado de un ion comn es una disminucin en la
solubilidad de la sal (cloruro de plata en este caso).
Efecto del ion comn
Unidad 3: Equilibrio qumico

En los tres procesos de disociacin que hemos visto (de cidos, bases y sales)
hemos considerado un solo soluto cada vez. Analizaremos ahora el caso de
disoluciones donde estn presentes dos solutos que contienen un mismo ion
(catin o anin), denominado ion comn.
Los indicadores cido-base son sustancias, generalmente coloreadas, que se
disocian parcialmente. Sus iones presentan una coloracin distinta a la de la
especie sin disociar, de modo que, segn el sentido que est favorecido en el
equilibrio, la disolucin puede presentar uno u otro color de manera preferente.
Conforme vara el pH de una solucin, los indicadores varan su color,
indicando de forma cualitativa, si la solucin es cida o bsica.

Si a 100 mL de solucin 0,10 M de un cido dbil, HA, se le aade el indicador

anaranjado de metilo, ste presenta su color cido, rojo:

HA + H2O A + H3O+ color del indicador: rojo

Si a esta solucin se le aaden 0,015 moles de una sal de HA, por ejemplo
NaA, el color cambia a amarillo:

HA + H2O A + H3O+ color del indicador:

amarillo

Esta observacin experimental se puede explicar en base al Principio de Le

Chatelier: la adicin del in A, desplaza el equilibrio hacia la izquierda, y en
consecuencia disminuye la concentracin de los iones hidronio, H 3O+,
disminuyendo por lo tanto, el grado de disociacin, alfa.

Dado que el cido dbil, HA, y su sal, NaA, tienen en comn el ion A:

HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)

NaA(ac) + H2O(l) A(ac) + Na+(ac)

este fenmeno se denomina efecto del ion comn.

 El efecto que puede ejercer la presencia de un ion comn sobre un
sistema en equilibrio, se basa en el Principio de Le Chatelier.

Si analizamos el pH y el grado de disociacin de 100 mL de una solucin 0,10

M de cido actico, CH3COOH, tendremos:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)

[ ]0 0,10
[ ]reacciona x
[ ]forma x x
[ ]eq 0,10 -x x x

x = 1,34 x103 = [H3O+]

pH = 2,87
Si a esta solucin de CH3COOH le aadimos 0,015 moles de acetato de
sodio, CH3COONa, determinaremos la nueva concentracin de los iones H 3O+:
La concentracin de los iones acetato en la mezcla ser:

Dado que ion CH3COO es uno de los productos de la disociacin del

CH3COOH, el equilibrio de ste se desplaza en el sentido inverso.
Como vemos, ser muy poco lo que se haya disociado del cido actico,
de modo que podemos considerar que la concentracin inicial de ste
sigue siendo 0,10 M.
De igual manera, ser muy poca la cantidad del ion acetato que se haya
podido hidrolizar, por lo que consideraremos que su concentracin sigue
siendo 0,15 M.
Al realizar el balance estequiomtrico para el nuevo estado de equilibrio
tendremos:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)

[ ]0 0,10 0,15
[ ]reac. x
[ ]forma x x
[ ]eq 0,10 -x 0,15 + x x

Como el Ka del cido actico es 1,8 x 105, podemos determinar la nueva

concentracin de iones H3O+:

x = 1,2 x105 = [H3O+]

El grado de ionizacin ser:

 Finalmente el pH de la disolucin ser: pH = - log [H3O+] =
4,92
Efecto salino

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El efecto salino es la alteracin de las propiedades termodinmicas o

cinticas de una disolucin electroltica. Esta alteracin es provocada al
modificarse el coeficiente de actividad de los iones del electrolito primario,
debido a la presencia de los iones del electrolito secundario.
El efecto salino se detecta por el aumento de la solubilidad de una sal poco o
muy soluble; cuanto ms insoluble sea la sal primaria, ms notable ser el
efecto salino.
Si se utiliza el sulfato de calcio como electrolito primario, su equilibrio inico es
el siguiente:
CaSO4 (s) Ca2+ (ac) + SO42- (ac)
Es un equilibrio heterogneo con constante termodinmica igual a:
K= a (Ca2+, ac) sat* a (SO42-, ac) sat/ a (CaSO4, s)
La actividad de la sal sdica de valor unidad es: KS = a [Ca (ac)] .a [SO4
(ac)] y es la denominada constante de solubilidad (KS) que solo depende de la
temperatura. Por otro lado, existe el trmino del producto de la
solubilidad (PS) que es el producto de las concentraciones de
los iones presentes en la disolucin saturada.
PS = [Ca2+ (ac)] . [ SO42- (ac)]
Cuanto ms insoluble sea la sal tanto ms se parecern (KS) y (PS) puesto
que las actividades de los iones se irn aproximando progresivamente a
las concentraciones. As hemos llamado SO a la concentracin de la sal disuelta
cuando la disolucin est saturada donde podemos afirmar que :
[Ca2+ (ac)] sat = [SO42- (ac)] sat = SO o PS= SO* SO = SO2 Aix: KS = 2
S02
Como los coeficientes de actividad individuales de los iones, + i - no pueden
ser determinados experimentalmente, se utiliza el coeficiente de actividad
inico medio, , que s es una magnitud experimentalmente accesible.
Alteracin del equilibrio de la solubilidad[editar]
Podemos alterar el equilibrio de la solubilidad mediante:
un cambio de temperatura.

cambio de presin.

cambio de concentraciones inicas.

adicin de especies inertes.

alteracin del coeficiente de actividad inico medio.

La teora de Debye-Hckel nos permite predecir el comportamiento de todos

los electrolitos en el lmite de alta dilucin y nos facilita la interpretacin de los
resultados a concentraciones no demasiado elevadas.
A= 0,509 para el agua a 298,15 K ; z+ y z- son los nmeros de carga
correspondientes a los iones procedentes.
es la fuerza inica cuyo valor depende de las concentraciones, ci, de todos
los iones presentes en la disolucin.
La teora de Debye-Hckel, correcta en el lmite de alta dilucin, predice que la
presencia de un electrolito secundario modifica la fuerza inica de la disolucin
y altera en consecuencia el coeficiente de actividad del electrolito primario
disminuyndolo.
S2= KS / 2
Para obtener el valor de Ks a partir de medidas experimentales: extrapolamos
los valores experimentales a regiones de alta dilucin donde I es cero y por
tanto, toma el valor de uno.