abril de 2022

Análisis Cualitativo
Aniones en solución

En aniones no existe una clasificación única,

debido a
Ensayos de
a) Gran número de aniones a considerar orientación y
b) La ausencia de reactivos verdaderamente clasificación
selectivos para separar bien los grupos
c) La inestabilidad de los aniones a los
cambios de acidez

Muchas veces se prefiere tratar de

identificar cada anión en presencia No olvidar!!!!
de los demás con reactivos interferencia de los de
específicos o en condiciones de Lista de cationes

especificidad aniones
probables

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Interferencia de cationes en el análisis de aniones:

Pueden producirse por:

a) Formación de sales insolubles con aniones de

la muestra.
Por ejemplo: BaSO4, AgCl. Preparar
muestra
b) Impartir color a la solución.
Por ejemplo: Fe, Co, Cr, Ni, Cu (iones)
para
análisis de
c) Reaccionar con los reactivos de los ensayos de aniones
aniones.
El Fe, Cu (iones) y otros cationes pueden
precipitar sus hidróxidos, sales insolubles o
formar complejos coloreados en los ensayos de
precipitación con Ag(I) o Ba(II) al llevar a medio
neutro o ligeramente amoniacal.

SOLUCIÓN PREPARADA: Tratamiento de la muestra con una

solución saturada de Na2CO3 en calor
Se consigue: (a ebullición)

1- Pasar a solución aniones de sustancias BaSO4 (s) + CO3 2-  SO4 2- + BaCO3(s)

insolubles en agua

2- Eliminar como CO3 2- o hidróxidos los Fe 3+ + 3 OH-  Fe(OH)3 (s)

cationes de metales pesados Cu 2+ + CO3 2-  CuCO3 (s)

3- Eliminar las sales de NH4+ que NH4+ + OH-  NH3 + H2O

molestan en algunos ensayos de aniones

4- Mantener el medio alcalino Permite: co-existencia de aniones oxidantes

con reductores

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ENSAYOS DE ORIENTACIÓN Y CLASIFICACIÓN

Ensayo de precipitación con Ag(I)

Reactivos: AgNO3 en medio neutro.

Prueba de solubilidad en ½ HNO3 diluido.

Todas las sales de plata son

insolubles en agua a excepción de
los nitratos, fluoruros y sulfatos. Las
sales de nitritos y acetatos son
moderadamente solubles.

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Ensayo de precipitación con Ca(II)/Ba(II)

Reactivos: Solución de CaCl2 y BaCl2 en medio

neutro.
Prueba de solubilidad en ½ HCl diluido.

Todas las sales de Calcio y Bario son insolubles en agua a

excepción de los halogenuros, acetatos, tiocianatos y
sulfuros.
Entre los halogenuros el único insoluble es el fluoruro.
Los hidróxidos son moderadamente solubles. Las sales
provenientes de ácidos débiles se solubilizan en un medio
de ácido fuerte. Las sales con Kps relativamente elevado se
solubilizan en un medio acético.

Ensayos de orientación Redox Reactivos oxidantes  detectar aniones reductores

Reactivos reductores  detectar aniones oxidantes

R1: I2 es más soluble y da un

Reactivo: I2 (I3-) en medio H2SO4 dil. + gotas de CCl4 color rosado en la capa
orgánica
Ensayo positivo: decoloración de la capa orgánica
I3- + 2e-  3 I- E° = 0,54 V

El I2 es un oxidante mediano, por lo tanto, los integrantes

de este grupo son reductores fuertes.

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R2:
Reactivo: KMnO4 en medio H2SO4 dil.

Ensayo positivo: decoloración de la solución.

MnO4- + 8 H+ + 5e-  Mn2+ + 4 H2O E° = 1,51 V

El MnO4- es un oxidante enérgico, por lo tanto, los

integrantes de este grupo pueden ser reductores débiles,
medianos o fuertes.

R3:
Reactivo: mezcla de FeCl3 + K3(Fe(CN)6) ferricianuro de potasio - en medio HCl.

Ensayo positivo: precipitado de color azul.

Si se reduce el catión Fe3+, se tiene: Fe 3+ + 1e-  Fe 2+ E° = 0,76 V
precipita el compuesto Fe(III)(CN)6Fe(II)K o azul de Turnbull
(ferricianuro ferroso de potasio).

Si la especie que se reduce es el ferricianuro: Fe(CN)6 3- a ferrocianuro, se tiene:

Fe(CN)6 3- + 1e-  Fe(CN)6 4- E° = 0,7 V
precipita el compuesto Fe(II)(CN)6Fe(III)K o azul de Prusia
(ferrocianuro férrico de potasio)

Ambos sistemas corresponden a oxidantes medianos, algo más oxidantes que el I2.

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O1:
Reactivo: KI en ½ HCl dil. + gotas de CCl4

Ensayo positivo: coloración rosácea de la capa orgánica.

La reacción es la misma que la del ensayo R1 pero en sentido contrario, por lo

tanto el E° = 0,54 V.

El I- es un reductor mediano de modo que los aniones que dan positivo este
ensayo son oxidantes relativamente fuertes.

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O2:
Reactivo: MnCl2 disuelto en HCl cc. Se debe calentar sin hervir.

Ensayo positivo: la solución se vuelve parda debido a la formación del

complejo MnCl6 2-.

MnCl4 2- + 2 Cl-  MnCl6 2- + 2 e- E°oxidación = - 1,40 V

De acuerdo al valor del E° vemos que el Mn(II) es un reductor muy débil, por
eso los aniones que dan positivo este ensayo son oxidantes muy fuertes.

EVALUACION DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LOS ENSAYOS

Se obtienen una serie de fenómenos evidenciables, como ser:

Para los ensayos de precipitación con Ag(I) o Ca(II)/Ba(II):

1) formación de precipitado: a) blanco o coloreado.
b) soluble o insoluble en medio ácido.
2) no se forma precipitado (ensayo negativo).

Para los ensayos REDOX:

1) ensayo positivo.
2) ensayo negativo.

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IMPORTANTE Si la muestra contiene más de un anión,

las observaciones serán la resultante de
lo que cada anión produce.

El analista utilizará estas observaciones para:

todo anión cuyo comportamiento coincide con lo
a) Dar como probable con evidencia observado, es decir, cuya presencia determina las
observaciones

b) Dar como probable sin evidencia todo anión cuya presencia o ausencia no
modificaría las observaciones efectuadas.

c) Dar como ausente todo anión que en uno o en más ensayos, de haber
estado presente, hubiera dado una observación que
alteraría o modificaría la indicada o informada en el
análisis.

Este criterio de descarte

general puede ser analizado
con más detalle, para los
distintos ensayos, tal como
se muestra a continuación:

D: descartar
P: probable

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D: descartar
P: probable

Todos los aniones probables (con

evidencia o sin evidencia) pueden ser
verificados por ensayos de
identificación específicos o en
condiciones de especificidad.

Las clasificaciones de aniones mas

generalmente adoptadas se basan
en las distintas solubilidad de sus
sales de plata y de bario/calcio.

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El comportamiento químico de los aniones permite clasificarlos

en diferentes grupos

GRUPO I : Aniones que con ácido fuerte forman un gas.

NO2-, S2-, SO32-, S2O32- y CO32-
GRUPO II : Aniones que forman compuestos poco solubles con
Ba2+ / Ca2+
PO43-, SO42-, BO2-, F-, C2O42- y CrO42-

GRUPO III: Aniones que precipitan con Ag+

Cl-, I-, SCN-, Fe(CN)64-, Fe(CN)63-

GRUPO IV: Aniones que no precipitan con estos reactivos

NO3-, CH3COO-, etc.

Deducciones por pH y del color de la MUESTRA PROBLEMA

En medio ácido mineral no pueden existir aniones que en dicho

medio ácido se descompongan en ácidos o productos volátiles,
como son:

NO2-, S2-, SO32-, S2O32- y CO32-

En medio neutro o ligeramente alcalino son compatibles casi

todos los aniones.
Fe(CN)63-, en medio alcalino, oxida al S2-, SO22-, S2O32- y CN- y,
más o menos lentamente, al AsO2-, SCN- y I-, según la alcalinidad
del medio

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Deducciones por pH y del color de la MUESTRA PROBLEMA

En cuanto al color de la disolución de aniones (nos referimos a

una disolución preparada, exenta de colorantes orgánicos y de
cationes coloreados)
Hay que tener en cuenta que todos los aniones son incoloros,
excepto MnO4- (violeta), CrO42- (amarillo), Fe(CN)63- (amarillo
rojizo en soluciones muy concentradas; amarillo como el
cromato, en las soluciones más diluidas) y Fe(CN)64- (amarillo
débil), prácticamente incoloro en disoluciones recientes no muy
concentradas

PROCEDIMIENTO GENERAL

En el análisis de la solución se puede cumplir con un esquema

como el siguiente:
A) La solución se trata con HCl 6 M para probar la presencia de
aniones del primer grupo. Si se obtiene desprendimiento de un
gas, se tratará de identificar NO2-, S2-, CO32- y SO32-

B) Comprobada la presencia de algún anión del primer grupo

será necesario eliminarlo totalmente con HCI 6 M para poder
ensayar la presencia de aniones del segundo grupo.

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Ejercicios

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Indicar de los siguientes aniones, cuales están ausentes, cuales son probables con
evidencia y cuales sin evidencia. JUSTIFIQUE LAS RESPUESTAS.
A) SO32- ; CO32- ; AsO4 3-
Pptación Ag(I): pp. blanco totalmente soluble en ácido.
Pptación Ca(II)/Ba(II): pp. blanco totalmente soluble en ácido.
REDOX: R1 +, R2 + , R3 +, O1 – y O2 –
Probables con
evidencia:

Probables sin
evidencia:

Ausentes:

Para una muestra que A- responsable de la Ec. qca. ión. de los A-

ENSAYO Observación observación que reaccionan
contiene los siguientes
aniones AsO2-; PO43-; I- Pptación Ag(I)
completar el siguiente cuadro:
REDOX

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