25/5/2019

ANIONES
QUIMICA ANALITICA I

FACULTAD DE BIOQUIMICA
QUIMICA Y FARMACIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TUCUMAN

ANIONES ¿QUÉ SE HACE

ENTONCES?
LA MAYORÍA SON MOLÉCULAS COMPLEJAS FORMADAS POR LA
UNIÓN DE VARIOS ÁTOMOS LO QUE HACE A LOS MISMOS MUY Sistema de Clasificación
REACTIVOS.

SUELEN SER INESTABLES A LA VARIACIÓN DE pH, AFECTANDO  Comportamiento frente al

SU POTENCIAL REDOX LO QUE PROVOCA LA DESTRUCCIÓN DE sistema yodo / yoduro.
LOS MISMOS.

NO HAY REACTIVOS DE PRECIPITACIÓN VERDADERAMENTE  Reacciones con sales de plata y

SELECTIVOS QUE PERMITAN SEPARARLOS EN FORMA EFECTIVA. bario.

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OBJETIVOS: INVESTIGACIÓN:

 Separar a los aniones en grupos en base a 1. Ensayos preliminares

su comportamiento frente al sistema
redox formado por yodo / yoduro y a sus
2. Preparación del extracto sódico
reacciones con sales de plata y bario. 3. Ubicación de los aniones en el cuadro
4. Empleo de reacciones específicas
 Identificar a los aniones por medio de
reacciones específicas.

1. ENSAYOS
ENSAYOS PRELIMINARES
PRELIMINARES
Son ensayos que nos orientan acerca de la
Acción de los ácidos:
composición de la muestra problema.
Color de la muestra: Si la muestra es:
Líquida Sólida
 Fe (CN)64- hexacianoferrato(II) amarillo
H2SO4 3N KHSO4 sólido
 Fe (CN)63- hexacianoferrato(III) pardo rojizo
 Cr2O72- dicromato anaranjado
 CrO4- cromato amarillo
 MnO4- permanganato violeta

Si el color de la muestra problema es blanco no

nos orienta.

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Acción de los ácidos. Se puede observar:

SE PUEDE OBSERVAR:  Desprendimiento de gas incoloro e inodoro (CO2),
probable presencia de CO32-.
Desprendimiento Desprendimiento
de gas incoloro de gas pardo  Desprendimiento de gas incoloro de olor picante
(SO2), probable presencia de SO32- o S2O32-.

Olor picante Olor  Desprendimiento de gas incoloro de olor

(SO2) nauseabundo nauseabundo (H2S), probable presencia de S2- .
(H2S)

 Desprendimiento de gas incoloro de olor a almendras

amargas (HCN, tóxico), probable presencia de CN- .
Probable Probable presencia Probable presencia
presencia de de S2- de NO2-
 Desprendimiento de gas color pardo (NO2), probable
SO32- o S2O32- presencia de NO2-.

INVESTIGACIÓN: PREPARACIÓN DEL EXTRACTO

SÓDICO
1. Ensayos preliminares ¿PARA QUÉ?
2. Preparación del extracto sódico Para eliminar cationes de metales pesados
3. Ubicación de los aniones en el cuadro que interfieren en la investigación de
4. Empleo de reacciones específicas aniones.
¿CUÁLES CATIONES INTERFIEREN?

Todos excepto (Na+, Li+, K+ y NH4+).

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PARA PREPARAR EL EXTRACTO SÓDICO:

PREPARACIÓN DEL EXTRACTO MUESTRA
SÓDICO SÓLIDA: 0,5 g muestra +2 g de Na2CO3 +
10 mL de H2O
LÍQUIDA: 2 mL muestra + 5mL solución
saturada de Na2CO3

Solución de Na2CO3
Homogeneizar, calentar hasta ebullición 10', enfriar y centrifugar
para eliminar el metal interferente como carbonato insoluble:
Presencia de cationes
de metales pesados: se
prepara el extracto Me2+ + CO3 MeCO3
sódico

Si no se forma precipitado El líquido sobrenadante es el extracto sódico

no es necesario preparar
Porción de muestra el extracto sódico
disuelta en agua
El exceso de carbonato presente se elimina mediante el agregado
de un ácido como el CH3COOH.

UBICACIÓN EN EL CUADRO
INVESTIGACIÓN:
Según su comportamiento frente al sistema redox
1. Ensayos preliminares yodo / yoduro: E°= 0.54V.

2. Preparación del extracto sódico Los aniones se clasifican en tres grupos principales:
3. Ubicación de los aniones en el cuadro
E° > 0.54 V E° < 0.54 V E°  0.54 V
INDIFERENTES
REDUCTORES

4. Empleo de reacciones específicas

OXIDANTES

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OXIDANTES: E° > 0.54 V REDUCTORES: E° < 0.54 V

CHCl

3
Oxidante + 2 I-  Reductor + I2
Reductor + I2  Oxidante + 2 I-
H2SO4 diluído + CHCl3 + KI

gotas de I2
OXIDANTE
La solución de yodo es de color pardo.

SE DECOLORA PORQUE EL YODO SE

REDUCE A YODURO.
coloración violeta en la
capa clorofórmica.

INDIFERENTES: E°  0.54 V SEGÚN REACCIONES CON

SALES DE PLATA
No se reduce al yodo, ni se oxida el yoduro. Por
lo tanto no se observa reacción de óxido-
reducción frente al sistema yodo/yoduro. HNO3 3N(hasta reacción ácida al tornasol)+ AgNO3 0,5N

Con AgNO3:

1 mL de extracto sódico + HNO3 3 N + solución de AgNO3 0,5 M

Observar si se forma precipitado y

color del mismo

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SEGÚN REACCIONES CON

SALES DE BARIO SEGÚN REACCIONES CON
SALES DE PLATA Y BARIO
HCl 3N(hasta reacción ácida al tornasol) + BaCl2 0,5M
Puede ocurrir:
Que precipiten con sales de Ag+ y
Con BaCl2:
Ba2+
Que precipiten con sales de Ag+
1 mL de extracto sódico + HCl 3 N + solución de BaCl2 0,5 M
Que no precipiten con sales de Ag+
Observar si se forma precipitado y color del mismo ni de Ba2+

UBICACIÓN DE LOS ANIONES EN INVESTIGACIÓN:

EL CUADRO
SISTEMA I2/I- E° ≈ 0,54 V E° < 0,54 V E° > 0,54 V 1. Ensayos preliminares
INDIFERENTES REDUCTORES OXIDANTES
2. Preparación del extracto sódico
Pptan con SO42- HPO4- SO32- Br O3- 3. Ubicación de los aniones en el cuadro
Ba2+ y Ag+ BO2- CO32- I O3-
PRECIPITACIÓN

C2O42- S2O32- (*) 4. Empleo de reacciones específicas

Pptan con Ag+ Cl- Br- I- S2- NO2- (*)

CH3COO- (*) S2O32-

No pptan con NO3- NO2-

Ba2+ ni con Ag+
CH3COO-

(*) precipitan sólo en soluciones muy concentradas

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ANÁLISIS DE UNA MUESTRA DE ANIÓN OXIDANTE

KIO3 (s) K+ (s)+ IO3-(s)

2- Preparación del extracto sódico:
Muestra sólida
Seguiremos los cuatro pasos estudiados: Como el catión que acompaña al
1- Ensayos preliminares: IO3 - es potasio K+ no necesitamos
a- COLOR: La muestra es un sólido cristalino blanco preparar el extracto sódico, ya que
por lo tanto no nos orienta
b- ACCIÓN DE LOS ÁCIDOS:
no interfiere en la investigación del
anión.
Muestra sólida de IO3- + KHSO4 (s) luego de
moler en el mortero no se observan cambios que
nos orienten.

3- Ubicación del anión en el cuadro:

SEGÚN REACCIONES CON
 Según su comportamiento frente al
sistema redox yodo/yoduro se trata de SALES DE PLATA
un anión oxidante: Muestra disuelta en agua + HNO3 3N + AgNO3 0,5N
CHCl3

IO3- + 5 I- + 6 H+  3 I + 3H O
2 2
violeta en la capa clorofórmica Con AgNO3:
 Según reacciones con sales de plata y
bario
Nota: Para ubicar al anión en el cuadro IO3- + Ag+  AgIO3 blanco(soluble enNH3 )
debemos disolver la muestra en agua destilada

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SEGÚN REACCIONES CON UBICACIÓN DE LOS ANIONES EN

SALES DE BARIO EL CUADRO
SISTEMA I2/I- E° ≈ 0,54 V E° < 0,54 V E° > 0,54 V
INDIFERENTES REDUCTORES OXIDANTES
Muestra disuelta en agua
+ HCl 3N + BaCl2 0,5M
Pptan con SO42- HPO4- SO32- Br O3-
Ba2+ y Ag+ BO2- CO32- I O3-

PRECIPITACIÓN
Con BaCl2: C2O42- S2O32- (*)

Pptan con Ag+ Cl- Br- I- S2- NO2- (*)

CH3COO- (*) S2O32-

2IO  Ba  Ba(IO3 )2 blanco

-
3
2 No pptan con
Ba2+ ni con Ag+
NO3- NO2-

CH3COO-

(*) precipitan sólo en soluciones muy concentradas

4-Reacción específica: ANÁLISIS DE UNA MUESTRA DE ANIÓN REDUCTOR

 En extracto sódico: BaS (ac) Ba2+ (ac)+ S2-(ac)

CHCl3  H2 SO 4  SO 23  Muestra líquida
Seguiremos los cuatro pasos estudiados:
recientemente preparado 1- Ensayos preliminares:
a- COLOR: La muestra es una solución incolora
ar por lo tanto no nos orienta
b- ACCIÓN DE LOS ÁCIDOS:
H2SO4 3N
CHCl3
+ 
2 IO3- + 5 SO2-
3 + 2 H 
 I2 + 5 SO2-
 4 + H2O
Desprendimiento de gas incoloro de olor
violeta en la capa clorofórmica nauseabundo

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PREPARACIÓN DEL EXTRACTO SÓDICO:

BaS  Na 2 CO 3  Na 2 S  BaCO 3 
2- Preparación del extracto sódico:
Solución de Na2CO3

Como el catión que acompaña al S2- Solución de Na2S

que utilizaremos

es bario Ba2+ debemos preparar el para analizar la

muestra

extracto sódico, ya que interfiere en la rpm

centrifugamos
investigación del anión.
Precipitado
de BaCO3
Solución de BaS
Calentamos 10 (se desecha)
minutos a ebullición

3- Ubicación del anión en el cuadro: SEGÚN REACCIONES CON

SALES DE PLATA
 Según su comportamiento frente al sistema
redox yodo/yoduro se trata de un anión
reductor: gotas de yodo Muestra en solución + HNO3 3N + AgNO3 0,5N

 Con AgNO3:
2 -
S + I2 S + 2 I-
Las gotas de yodo
p a rd o in c o lo r o se decoloran

 Según reacciones con sales de plata y bario:

El anión sulfuro sólo precipita con sales de plata
S2- + 2 Ag+  Ag2S negro

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UBICACIÓN DE LOS ANIONES EN 4-Reacción específica:

EL CUADRO  En extracto sódico:

SISTEMA I2/I- E° ≈ 0,54 V E° < 0,54 V E° > 0,54 V

INDIFERENTES REDUCTORES OXIDANTES

Pptan con SO42- HPO4- SO32- Br O3-

Ba2+ y Ag+ BO2- CO32- I O3-
PRECIPITACIÓN

C2O42- S2O32- (*)

Pptan con Ag+ Cl- Br- I- S2- NO2- (*)

CH3COO- (*) S2O32-

ZnSO4
No pptan con NO3- NO2- S2- + [Fe(CN)5NO]2-  
  [Fe(CN)5NOS]4- solución color azul intenso
Ba2+ ni con Ag+ Pentacianonitrosilferrato(III) Sulfuropentacianonitrosilferrato(III)
CH3COO- o sulfuronitroprusiato
(*) precipitan sólo en soluciones muy concentradas

BIBLIOGRAFIA

 Fundamentos de Química Analítica. Skoog, West,

Holler, Crouch. Ed.Thomson, 8º Edición.

 Química Analítica Moderna. David Harvey. Ed. Mc

Graw Hill, 2002.
¡MUCHAS GRACIAS!
 Material de estudio “ Métodos Analíticos y
Problemas de Aplicación”. Cátedra de Química
Analítica I. Edición 2019.

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