Estudio experimental de la síntesis orgánica de éteres

asimétricos, mediada por la reacción de Williamson

Eliécer David Zúñiga Umaña. B59111. G02
Laboratorio de química orgánica II.
Escuela de Química. Universidad de Costa Rica. UCR
Docente: Jorge Cabezas Pizarro
Asistente: Mauricio Vallejo
20/4/2023

INTRODUCCIÓN
En las síntesis de Williamson los haluros de alquilo producen éteres, mediante la reacción
con un ion alcóxido. Este ion es un nucleófilo fuerte, y una base fuerte. En contraposición
con el mismo alcohol, el ion reacciona con haluros de alquilo primarios y también con
tosilatos, para la respectiva producción de éteres. Esta reacción es un desplazamiento SN2,
porlo que el haluro o el tosilato deben ser primarios, con el fin de evitar impedimento estérico,
ver ecuación 1. Cuando el haluro no es primario, el resultado generalmente será una
eliminación. 1

[1]

En la síntesis de Williamson se elige al grupo alquilo menos impedido para que funcione
como haluro o tosilato, y al grupo más impedido estéricamente para actuar como ion
alcóxido1
Como anteriormente se mencionó, los halogenuros secundarios y terciarios no son
funcionales en esta reacción, porque reaccionan con las bases alcóxido mediante una
eliminación. Es menos importante que la base alcóxido sea primaria, secundaria o terciaria,
que la naturaleza del haluro. 2

Por otro lado, los éters son de los grupos funcionales menos reactivos, y debido a este bajo
nivel de reactividad y la capacidad de disolver sustancias no polares, lo que hace que sean
tan utilizados como disolventes al hacer reacciones orgánicas.
Con esta síntesis se pretende estudiar métodos de preparación de éteres asimétricos, y
conocer el mecanismo de reacción de la síntesis de Williamson.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Cuadro I. Datos experimentales obtenidos en la síntesis de Williamson

Dato medido Valor
Masa inicial (p-nitrofenol)(g) 0.44
Masa balón prepesado (g) 82.89
Masa balón + producto (g) 85.10
Masa de producto (g) 2.61

Cuadro III. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) Del p-nitrofenol

N° Onda (cm-1) Tipo de pico (s) Inferencia

3874 Ancho y poco intenso Tensión O-H

3322 Intenso, angosto Aromático (para)

1513 Intenso y angosto C-NO

1618 Angosto e intenso C=C

Según los datos mostrados en el cuadro III, la interpretación de señales corresponde a

frecuencias entre aproximadamente los 3800 a 1600 cm -1 , donde la señal ubicada a 3874
debe corresponder a la tensión del enlace O-H, que indica trazas de agua en el compuesto,
seguido de una señal a 3322 cm -1 con un pico intenso y angosto, que puede corresponder a
la presencia de un anillo aromático asimétrico, además de un pico intenso y angosto a los
1513 cm -1 correspondiente al enlace C-NO, y también de una señal intensa y angosta a los
1618 cm -1 correspondiente a un posible enlace C=C 4
Cuadro IV. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) Del éter etilparanitrofenílico

N° Onda (cm-1) Tipo de pico (s) Inferencia

3431 Ancho y poco intenso Tensión O-H

2840 Ancho y poco intenso Aromático (asimétrico)

1591 Angosto e intenso Éter aromático

1332 Angosto e intenso C=C

Según el cuadro IV, las señales mostradas podrían corresponder a una tensión O-H leve en
una frecuencia de 3431 cm-1, debida a la posible presencia de agua además de un pico ancho
y poco intenso a los 2840 cm-1 que se debe a la presencia del anillo aromático asimétrico de
un benceno sustituido. Por otro lado, se observa una señal angosta e intensa a los 1591 cm-1
que podría señalar la formación del éter, y también se observa una señal intensa a los 1332
cm-1 proveniente de las insaturaciones C=C 4

Cuadro V. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear

de protón (1H-RMN) éter etilparanitrofenílico

Entrada Desplazamiento Integración Multiplicidad

(ppm)
a 4.2 1 Doblete

a´ 1.5 1 Doblete

b 8.3 1 Doblete

b´ 6.9 1 Doblete

Como se observa en el Cuadro V, de señales para el espectro de resonancia magnética nuclear

(1H-RMN) para el éter etilparanitrofenílico, existen cuatro señales similares, ya que todas
muestran integraciones y multiplicidades iguales, sin embargo, los desplazamientos difieren
entre estas, donde la entrada a muestra un desplazamiento a las 4.2 ppm, mientras su entrada
simétrica muestra un desplazamiento de 1.5 ppm, por otro lado están las señales b y b´ con
desplazamientos de 8.3 y 6.9 ppm respectivamente. Lo anterior se puede observar en la figura
1, con las respectivas entradas señaladas.
 Figura 1. Especificación de las entradas de 1H-RMN para el
Éter etil-paranitrofenílico

En cuanto al mecanismo de reacción para la síntesis de Williamson, se resalta la utilización

de un olcóxido y un halogenuro de alquilo, llevada a cabo por medio de un mecanismo del
tipo SN2, utilizando en este caso como electrófilo a un haluro primario, con el fin de
maximizar el rendimiento de la reacción, debido a que haluros secundarios y terciarios es
probable que conduzcan a una elminación. 5

Figura 2. Mecanismo de reacción para la síntesis de éteres asimétricos Williamson

CONCLUSIONES

Mediante la reacción entre alcóxidos y haluros de alquilo se puede dar la formación de

compuestos asimétricos de tipo éteres. Además, no todos los haluros son funcionales ante
una reacción Williamson, puesto que haluros secundarios y terciarios conducen a reacción
de eliminación. Lo éteres son grupos funcionales poco reactivos, pero con gran capacidad de
disolución.
REFERENCIAS

1. Jr, L. G. Química Orgánica. Volumen I, sétima ed. Volumen1, Séptima edición. México:
Pearson education. 2011.

2. Robert J. Ouellette, J. David Rawn, in Organic Chemistry Study Guide, 2015

3. Carey, F. A. Química Orgánica Sexta edición. México: Mc Graw Hill. 2006.
4. Wade, Leroy G., and Jan William Simek. Química orgánica. Pearson, 2017.
5. Yearty, Kasey L., et al. "A multioutcome experiment for the Williamson ether
synthesis." Journal of Chemical Education 97.2 2020

ANEXOS

Espectro infrarrojo (IR) para el p-nitrofenol

 Espectro infrarrojo (IR) para el éter etil-paranitrofenílico

Resonancia magnética de protón del éter etil-paranitrofenílico