UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

ÁREA ACADÉMICA DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II QU-335 /A

LABORATORIO N°02: SINTESIS DE COMPUESTOS AROMATICOS

GRUPO 39

PROFESORES:

 ING. OLGA BULLÓN

 ING. TARSILA TUESTA CHAVEZ

INTEGRANTES:

 Carhuaz Anchelia, Anthony Y.

 Carpio Melendez, Giakomo N. NOTA
 Hancco Palomino Danny R.

REALIZACIÓN DEL LABORATORIO: 10-04-2019

FECHA DE PRESENTACIÓN: 17-04-2019
PERIODO ACADÉMICO: 2019-1

LIMA – PERÚ
 INDICE
SINTESIS DE COMPUESTOS AROMATICOS 1
OBJETIVOS 1
FUNDAMENTO TEORICO 1
Activación-desactivación en la SEAr 1
Grupos activantes 1
Grupos desactivantes 2
Regioselectividad 3
DATOS Y RESULTADOS 6
REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION 8
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO 9
DIAGNOSTICO DE LA GESTION DE RESIDUOS 10
OBSERVACIONES 10
CONCLUSIONES 11
BIBLIOGRAFIA 11
APENDICE 12
 SINTESIS DE COMPUESTOS AROMATICOS

OBJETIVOS

 Verificar el efecto orientador de un grupo presente en el anillo.

 Verificar que la temperatura es un factor determinante en la formación de los
productos.

FUNDAMENTO TEORICO
Activación-desactivación en la SEAr
Los sustituyentes presentes sobre un compuesto aromático influyen fuertemente en
su reactividad. Estos sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes.
Los primeros provocan que la reacción sea más rápida que en el compuesto no sustituido
y los segundos lo contrario. Un grupo o sustituyente será activante si cede densidad
electrónica al sistema aromático o desactivante si en cambio atrae electrones.

Grupos activantes
Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad de
reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófila aromática respecto a cuándo
ese grupo está ausente. La introducción de un grupo activante en un compuesto aromático
no sustituido conducirá frecuentemente a una polisustitución.
Este aumento de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos estabilizan
el intermedio catiónico formado durante la sustitución a través de la cesión de densidad
electrónica sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante (o
mesómero). Esto implica que la barrera o energía de activación disminuya para la primera
etapa de la reacción, que es la que controla la velocidad global de la misma.

 Activación por efecto inductivo:

Los alquilos son activantes débiles por efecto inductivo (y también por hiperconjugación).
El efecto inductivo está controlado por la electronegatividad. Un ejemplo de un anillo
aromático débilmente activado por un sustituyente alquilo es el tolueno.

 Activación donde predomina el efecto resonante:

Los grupos que pueden ceder por resonancia pares de electrones no compartidos al
sistema π son activantes. Grupos activantes por resonancia son las
funciones amino, hidroxi y sus derivados.

1
Anilina, ejemplo de anillo aromático fuertemente activado
En la anilina el grupo amino, dada la mayor electronegatividad del átomo
de nitrógeno respecto al de carbono, es atrayente de electrones por efecto inductivo. En
cambio por efecto resonante es dador de electrones, ya que tiene un par de electrones sin
compartir que pueden deslocalizarse por el anillo aromático. En este caso el efecto
resonante domina sobre el inductivo, y el efecto global es que la anilina está fuertemente
activada frente a la sustitución electrófila aromática. Otro ejemplo sería el fenol.

Grupos desactivantes
Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de
reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófila aromática respecto a cuándo
ese grupo está ausente. Por tanto la introducción de un grupo desactivante en un
compuesto aromático no sustituido hará más difícil, condiciones más agresivas, una
segunda sustitución.
Esta disminución de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos desestabilizan el
intermedio catiónico. Esto es así debido a que son grupos que retiran densidad electrónica
del sistema aromático, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante. Esto supone que
la barrera o energía de activación de la primera etapa se eleve, y por tanto disminuya la
reactividad.

Ácido benzoico, ejemplo de anillo muy desactivado.

Otros ejemplos de compuestos fuertemente desactivados son el nitrobenceno,
el benzaldehído o el (trifluorometil)-benceno (Ph-CF3).
Los halobencenos, (Ph-X donde X = F, Cl, Br o I), dada la electronegatividad de
los halógenos, están ligeramente desactivados por efecto inductivo.

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Resumen de grupos activantes y desactivantes

Activantes fuertes Desactivantes fuertes

-NH2, -NHR, -NR2 -NO2, -CF3, -N+R3

-NHCOR, -OCOR -COOH, -COOR, -COR
-OH, -OR -SO3H, -CN

Activantes débiles Desactivantes débiles

Alquilo,Arilo halógeno

Regioselectividad
En el caso de una molécula de benceno con un único sustituyente, existen tres posiciones
donde puede producirse la sustitución electrófila. Estas son las posiciones relativas 2 u orto,
3 o meta y 4 o para. Que se obtenga como producto, o mezcla de productos, el orto,
el meta o el para dependerá del sustituyente ya presente en el anillo aromático.
Grupos que dirigen a orto y para:
En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o
resonante, una reacción de sustitución electrófila dará lugar principalmente a una mezcla
de productos orto y para, siendo el producto meta minoritario.

Los grupos dadores por inducción orientan a orto y para. Las formas señaladas con un *
son particularmente estables.
Grupos dadores por inducción:
Analizando el intermedio de reacción para los distintos ataques, (figura de la derecha), en
el caso de las posiciones orto o para existe una forma resonante especialmente estable

3
donde la carga positiva está situada adyacente al sustituyente dador de electrones, y por
tanto resulta estabilizada.
Así pues el ataque orto o para conduce a un intermedio más estable que el ataque en meta.
La energía de activación de la primera etapa, la determinante de la velocidad, será menor
en aquéllos y por tanto serán los productos que se formarán mayoritariamente dando una
mezcla de los mismos.

Los grupos dadores por resonancia orientan a orto y para.

Grupos dadores por resonancia:
Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, la sustitución
en orto y para está favorecida, ya que es posible formular una forma resonante más que
para el ataque electrófilo en meta.
Por tanto el intermedio de reacción es más estable cuando el sustituyente entra por la
posición orto o para. Esto baja la energía del estado de transición de la primera etapa, que
es la que controla la velocidad de la reacción. Así pues está favorecida una mezcla de
productos orto y para, mientras que el producto meta será minoritario.
Halobencenos:
A pesar que los halógenos son desactivantes débiles orientan a orto y para. Esto es debido
a los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse por
resonancia. Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la reactividad y en
cambio el efecto de la resonancia es el que predomina en la orientación,
la regioselectividad, de la sustitución electrófila.
Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento
estérico), el compuesto que se forme será mayoritariamente el para, ya que las
posiciones ortoestarán más impedidas (menos accesibles). En cambio sí es poco
voluminoso, el compuesto orto será estadísticamente favorecido, (2 posiciones orto por
una para).
Grupos que dirigen a meta
Tanto los grupos aceptores por inducción como por resonancia orientan a meta. Esto es así
porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos ataques,
(orto, meta o para), el ataque en meta evita que la carga positiva se sitúe en el carbono
unido al grupo atrayente de electrones, que es una situación desfavorable.
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Los grupos aceptores orientan a meta. Las formas señaladas con un* son particularmente
inestables.
Así pues con sustituyentes desactivantes el ataque se produce preferentemente en meta ya
que es el intermedio menos inestable, aunque la reacción sea desfavorable debido a que
el anillo aromático está empobrecido electrónicamente, (la sustitución será más lenta que
en el benceno).

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DATOS Y RESULTADOS

Agua destilada (H2O) Ácido Sulfúrico(H2SO4) Acetanilida

 Aspecto: Líquido  Apariencia: Líquido  Apariencia: Sólido

transparente e aceitoso incoloro blanco.
Propiedades
incoloro.  Punto de fusión: -20 °C  Punto de fusión: 113,5
físicas
 Olor: Inodoro.  Punto de ebullición: no °C
 Punto de ebullición: hay información  Punto de ebullición: 304
100°C disponible °C
 Presión de vapor:
20°C
 Solubilidad: Soluble  Solubilidad: soluble en  Solubilidad en agua: 0,1
en etanol. agua g/100 mL (20 °C).
Propiedades
químicas

 Sustancia no  Corrosivo  Diamante de fuego

peligrosa peligroso

Peligrosidad

 No presenta riesgo  Irritación y quemaduras En caso de:

alguno conocido en el aparato  Ingestión: Beber agua
respiratorio y sistema abundante. Provocar el
digestivo, también en vómito. Pedir atención
los dientes, ojos y piel médica.
 Inhalación: Trasladar a
la persona al aire libre.
 Piel: Lavar
Riesgos abundantemente con
agua.
 Ojos: Peligroso. Lavar
con agua abundante
manteniendo los
párpados abiertos

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 Ácido Nítrico(HNO3)

 Apariencia Líquido incoloro-amarillo pálido

 Punto de fusión: -42 °C
Propiedades físicas  Punto de ebullición: 86 °C
 Presión de vapor: 51mm de Hg a 25ºC (fumante)

 Solubilidad en agua: completamente miscible.

 Reacciona con álcalis, óxidos y sustancias básicas generando sales.
Propiedades químicas
 Es un oxidante fuerte dependiendo la concentración.

Peligrosidad

 Riego de fuego y explosión

 Inhalación: produce estornudos, ronqueras o edema pulmonar.
 Contacto con los ojos: Irritación.
Riesgos  Contacto con la piel: Causa quemaduras

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REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION

a. Sintesis de la p-acetanilida

b. Mecanismo de la p-acetanilida

8
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

9
DIAGNÓSTICO DE LA GESTIÓN DE RESIDUOS
La gestión de residuos implica un grupo de procedimientos para desechar y/o recuperar
de una manera responsable y adecuada el manejo de los residuos obtenidos en el
laboratorio, en el laboratorio No2: Síntesis de compuestos aromáticos, se obtuvo un
residuo (R1).

R1: Se puede eliminar ligeramente la materia orgánica contenida en los residuos por
calentamiento a 50-150°C, y luego se procede a un enfriamiento a 20-60°C y una posterior
filtración. Con esos pasos previos se puede generar un porcentaje de concentración
relativamente nueva, luego sigue el proceso de oxidación de la materia orgánica por
tratamiento con 𝐻2 𝑂2 manteniendo una temperatura entre 70 y 160°C.

Luego de estos pasos se puede considerar que el ácido sulfúrico está libre de
contaminantes orgánicos y puede obtenerse una concentración deseada por una dilución
con agua.

OBSERVACIONES
 Pesamos 2g de acetanilida para luego introducir la muestra en un balón totalmente
seco, en ese momento la acetanilida se caracteriza por ser unos cristales blancos.
 Agregamos lentamente H2SO4(cc) concentrado a la acetanilida, tapamos la boca del
balón y lo mantuvimos así hasta que se disuelva toda la acetanilida.
 Notamos que la disolución de la acetanilida era muy prolongada, por lo tanto, se
tuvo que agitar el balón muy cuidadosamente sin que la acetanilida aun por disolver
se pegue a las paredes del balón.
 Ya disuelta toda la acetanilida, ponemos el balón en una olla, de sugerencia, para
realizar el baño de hielo picado, y completarlo con un poco de agua líquida hasta
que alcance el centímetro de profundidad aproximadamente. Esperamos a que se
enfríe la disolución y registre una temperatura de 00C de manera ideal.
 Una vez fría la disolución añadimos gota por gota HNO3 concentrado en la campana
extractora, al inicio cada vez que se le adicionaba una gota de HNO3 la temperatura
subía hasta 60C ó 70C, por ello debíamos de esperar a que la temperatura baje
hasta 50C para adicionarle otra gota, por ello este paso fue el más largo de la
práctica. Esto realizar hasta completar hasta las 40 gotas equivalente a los 2mL
 Luego enfriamos 200ml de agua para posteriormente adicionarle la disolución de la
acetanilida, observándose la formación inmediata de un precipitado de color amarillo
bastante claro.
 Pasamos a filtrar en vacío al precipitado a continuación lavamos el precipitado con
bastante agua fría y etanol al 80% para sacarle todo el ácido que pudiera contener
y finalmente secamos el precipitado.

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CONCLUSIONES
 La nitración de la acetanilida es una reacción de sustitución electrofilia, donde se
obtienen dos compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero que los
sustituyentes varían de posición

 Los cristales que se obtuvieron son de color amarillo muy claro por ello podemos
afirmar que lo que obtuvimos no fue solo para p-nitroacetanilida, el cual es de color
blanco, sino también o-nitroacetanilida el cual es de color amarillo.

 Se demostró que la o-nitroacetanilida es menos estable ya que se puede diluir en

alcohol (etanol al 80%)

BIBLIOGRAFIA
http://www.merckmillipore.com/PE/es

https://es.wikipedia.org/wiki/Sustituci%C3%B3n_electr%C3%B3fila_arom%C3%A1tica

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