REFRACTOMETRÍA

La FDA lanzó la iniciativa de Tecnología Analítica de Procesos (PAT) que consiste en

respaldar el uso de mediciones oportunas y de herramientas analíticas que permitan
obtener información suficiente para la comprensión del proceso. Esta estrategia
permitirá pasar de una producción por lotes a una en continuo (CM).
Para seguir un proceso es común el uso de sensores de procesos como la Presión,
temperatura y pH, si se le adicionan herramientas como el Índice de Refracción (ni) se
puede seguir la concentración de una especie o identificar especies en el proceso; ni
esta basada en la refracción de la luz y es una técnica utilizada por décadas en la
industria; por ejemplo, en pulpas y papel para la medición del contenido de sólidos de
licor. Otra aplicación de la refractometría se ve en la elaboración de mermeladas,
existen tres parámetros fundamentales para obtener un producto de calidad: la acidez,
el porcentaje de azúcar y la concentración del gelificante, en este caso los grados Brix
finales deberán encontrarse en el rango de 55 – 70 °Brix para mantener su vida de
anaquel.
Marco Teórico
la refracción consiste en la desviación de trayectoria que sufre un haz de radiación
monocromática al pasar desde el vacío (u un medio diferente) a otro medio material
de distinta densidad (figura 1). A nivel molecular este fenómeno se debe a la
interacción entre el campo eléctrico de la radiación y los electrones de las moléculas,
originándose temporalmente momentos dipolares inducidos.
La refracción molar tiene un carácter aditivo y puede calcularse a partir de las
refracciones atómicas de átomos enlazados en forma simple, y adicionando
incrementos especiales correspondientes a dobles y triples enlaces. Los sistemas
conjugados generan desviaciones y errores por lo que el cálculo de las RM a partir de
los RA no es adecuado y para ello se pueden utilizar los valores de RM de todo el grupo
funcional. Las desviaciones son llamadas exaltaciones y fueron utilizadas en el pasado
para identificar dichos compuestos. Otro ejemplo de aplicación es en el análisis de
mezclas ceto – enol ya que existen diferencias en los RM de más de 1 entre las cetonas
y los enoles (HO-C=C).
Ejemplos
RM (CH3OH) = RC + RO + 4.RH
RM (CH3CH2OH) = 2RC + RO + 6RH
Tabla de contribuciones atómicas, de grupos y por efectos especiales a la refracción
molar (Notas: La contribución de un anillo bencénico unido a varios sustituyentes se
calcula restando tantas contribuciones de los H (aromáticos) a la contribución del
grupo fenilo o fenileno como sea necesario. Por impedimento estérico se entiende el
que ejercen grupos del tipo CH3, Cl, OH… sobre otros grupos de este tipo situados en
el mismo carbono o en carbonos vecinos.)
Veamos tres ejemplos:
1) Benceno
La refracción molar predicha por la tabla de Goedhart para el benceno sería la del
grupo fenilo (25,51) más la de un H aromático (0,59). Se obtiene el valor de 26,10
cm3/mol. El experimental es de 25,95 cm3/mol.
2) 1,2-dibromoeteno
Esta molécula es BrHC=CHBr. Los dos grupos =CH- contribuyen en 2 × 3,616 = 7,232.
Los dos Br en: 2 × 8,897 = 17,794. Además hay que añadir 1,65 por el enlace etilénico
(general, pues no nos dicen si el compuesto es cis o trans). Quedaría 26,676 cm3/mol.
El valor real es 26,30 cm3/mol.
Ácido acético
Podríamos hacer el cálculo según diversos criterios. El más directo es considerar las
contribuciones tabuladas de los grupos COOH y CH3; la suma da 12,856 cm3/mol. Otra
vía es considerar la molécula formada por un grupo -CH3, un grupo =C=O de
metilcetona (aunque este compuesto no sea cetónico) y un OH primario, debiendo
descontar 0,118 por el impedimento estérico de los oxígenos. Obtendríamos una
refracción molar de 12,864 cm3/mol. Un tercer procedimiento es sumar las
contribuciones de los grupos CH3, -COO- y H. La contribución de H es de 1.1. Según
eso, la refracción molar calculada para el ácido acético seria de 12,981 cm3/mol. El
valor observado es 13,021 cm3/mol.
APLICACIONES:
El grado con que una sustancia refracta la luz depende de su concentración relativa y
de su estructura. Por lo tanto, la refracción molar y el índice de refracción pueden
usarse con fines analíticos y fisicoquímicos.
Como el índice de refracción y la refracción molar son valores característicos de cada
especie química, podrían servir de ayuda a la hora de identificar líquidos puros
desconocidos.
Conocida la naturaleza del compuesto, también se podría determinar su grado de
pureza, o si se trata de una disolución se podría determinar su concentración a partir
de curvas de valoración (con soluciones estándar y midiendo sus índices de refracción).
Desde el punto de vista fisicoquímico se puede determinar el peso molecular a partir
de la ecuación de Lorentz-Lorentz, conocido el n, la densidad y calculando la refracción
molar a partir de tablas.
La refracción molar y el índice de refracción pueden ayudar a conocer la geometría de
algunas moléculas (recuérdese que R es aditiva, pero su valor depende de la
disposición de los átomos en la molécula que afecta la porarizabilidad).

La medida de la refracción molar es también un método para estimar composiciones

de mezclas binarias suponiendo que la refracción molar total de la mezcla sea función
lineal de la fracción molar (lo que se cumple en mayor grado cuanto menores sean las
interacciones entre los componentes de la mezcla).
Para una mezcla binaria se puede deducir esta igualdad:
R12 = x1R1 + x2R2
en la que R12 es la refracción molar de la mezcla. También, aplicando la ecuación de
Lorentz – Lorentz tenemos:
¿Cuál es el índice de refracción de una mezcla de 30 mL de benceno (n = 1.501) y 20
mL de nitrobenceno (n = 1.553)? Densidad del benceno = 0.8786 g/mL (PM = 78.1121
g/mol), D (NB) = 1.199 g/mL (PM = 123.1094 g/mol)
El índice de refracción del ácido acético a 200C es 1,3698, su densidad a esa
temperatura es 1,049 g/mL y el peso molecular es 60 g/mol. Calcule la refracción
específica y la refracción molar.
Dependencia con la Temperatura y factor de corrección

El índice de refracción disminuye aproximadamente 4.5x10-4 ±1x10-4 por cada °C que

se incrementa T y con la línea D del sodio. Si T1< T2 y nT2< nT1 entonces:
Método de Clemens
Método diseñado para el refractómetro de inmersión que por medio de una curva de
calibración permite obtener la composición de una mezcla binaria.
Ejemplo: Se obtuvieron los siguientes datos experimentales. Determinar la cantidad de
NaCl y NaBr en la mezcla de composición desconocida.
Grados Brix

Los grados Brix son una unidad de cantidad (símbolo °Bx) y sirven para determinar el
cociente total de materia seca (generalmente azúcares) disuelta en un líquido. Una
solución de 25 °Bx contiene 25 g de sólido disuelto por 100 g de disolución total.
Los grados Brix se cuantifican con un refractómetro, detectores de horquillas
vibratorias o con un caudalímetro másico.
La escala Brix se utiliza en el sector de alimentos para medir la cantidad aproximada
de azúcares en zumos de fruta, vino o bebidas suaves, y en la industria azucarera. Para
los zumos de fruta, un grado Brix indica cerca de 1-2% de azúcar por peso. Ya que los
grados Brix son relativos al contenido de sólidos disueltos (sobre todo sacarosa) en un
líquido, se refieren a la densidad del líquido.