GUÍA de BALANCES DE MATERIA CON

REACCIÓN EN PROCESOS CON RECICLO Y

PURGA

INTRODUCCIÓN
1. Porcentaje de conversión por paso: Es el mismo porcentaje de conversión, pero cuando el reactivo ha pasado una vez
por el reactor.

%C paso = ( Entrada de reactivo al reactor −Salida del reactivo del reactor

Entrada delreactivo al reactor )∗100 %
2. Porcentaje de conversión global: Tiene en cuenta la recirculación, como si todo el proceso fuera un reactor grande. Es
calculado por la siguiente fórmula:

%C global= ( Entrada de reactivo al proceso−Salida del reactivo del proceso

Entrada del reactivo al proceso )∗100 %
Observaciones
 El porcentaje de conversión global es mayor siempre al porcentaje de conversión por paso.
 El porcentaje de conversión global es igual a 100% solo si la separación de reactivos sin reaccionar y de productos, es
eficiente al 100%. O sea, cuando el proceso es ideal.
 No se toma en cuenta porcentaje de conversión en unidades, o subsistemas, en los que no haya reacción química, por
ejemplo, en un condensador. Ahí se hacen los balances de materia sin reacción típicos.
 Cuando haya purga, para eliminar impurezas del proceso con recirculación, en el divisor las corrientes tienen la misma
composición (Esto se estudiará más adelante).

Esto se explica mejor con los siguientes ejemplos:

3. EJEMPLO 1. Considere el proceso representado por el siguiente diagrama de bloques:

Calcule los porcentajes de conversión.

Solución: Se ve que entran al proceso 75 mol/min de A y no sale nada (sale solamente B)

Al reactor entran 100 mol/min de A y salen 25 mol/min de A. Entonces, calculando:

 %C paso = [(100 mol A- 25 mol A) /100 mol A]*100% = 75%
 % C global = [(75 -0) /75]*100% = 100%

A no sale del proceso, porque las 25 mol que salen del reactor sin reaccionar, se recirculan para mezclarse con las 75 mol
de alimento fresco de A y así entrar 100 mol de a al reactor, ahorrando costos en de materia prima . Como se aprecia, la separación
de reactivo A y de producto B fue ideal, por eso la conversión global fue del 100%.

4. EJEMPLO 2. Considere el proceso representado por el siguiente diagrama de bloques:

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Calcule los porcentajes de conversión.

Solución: Según el diagrama entran al proceso 60 mol de A y

salen 10 mol. Al reactor entran 200 mol y salen 150 mol de A. Entonces, calculando:
 %C paso = [(200 mol A- 150 mol A) /200 mol A]*100% = 25%
 % C global = [(60 -10) /60]*100% = 83,33%

A diferencia del anterior ejemplo, aquí la conversión global fue menor al 100%, debido a que no se separaron
completamente el producto B del reactivo A y salió algo de A, sin recircularse. Esto sería algo indeseado en un proceso,
porque se perdería materia prima. Por eso es recomendable una buena separación y la consecuente recirculación. Pero
siempre va a existir algo de pérdidas en cualquier proceso.

5. Relación entre conversión y grado de avance en un proceso con recirculación

Como se mencionó en el tema de las reacciones simples, o únicas, acá también se puede hacer una asociación entre la
conversión por paso y el grado de avance global del proceso:

ξ= (n ∗% C global
R .L .entra al proceso
ν∗100 % )
6. Purga

En todo proceso, entran algo de impurezas en las materias primas. Además, algunas sustancias coexisten siempre con otras
de mayor valor, y aunque entran al proceso, no participan en la reacción, se llaman inertes. Ambas, impurezas e inertes, se
deben retirar de la recirculación, y por ende del proceso, por medio de una purga. Esta purga, es en sí, una salida lateral de
la corriente de recirculación, que tiene la misma composición, pero disminuye el flujo y, por consecuencia, su aporte a la
mezcla con el alimento fresco, de forma que el alimento combinado contenga una cantidad menor de esas sustancias de la
que tendría si no existiera esa purga. Veamos con un ejemplo.

7. EJEMPLO 3. (Sin purga)

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La operación de síntesis de amoniaco se muestra en el diagrama.
Una mezcla con relación molar 1:4 de N 2:H2 se alimenta al reactor. El grado de conversión en el reactor es 30%. El
(5)
amoniaco formado es separado por condensación y los gases restantes son recirculados. Determinar la relación
de recirculación (moles de reciclo/mol alimento fresco).
Reacción de síntesis del amoníaco: N2 + 3H2 ---- 2NH3 %Cpaso =30%
(1) (2) (3) (4)
Solución:
Primero realizamos los grados de libertad.
 Globales: Incógnitas n1; yN2,1; n4; 1 reacción; 3 balances y ninguna ecuación adicional. G.L. = 4-3=1
 Reactor: Incógnitas n2; yN2,2; n3; yN2,3; yNH3,3; 1 reacción; 3 balances y 2 ecuaciones adicionales (%C paso y relación N2:H2).
G.L. = 6-5=1
 Condensador: Incógnitas n3; yN2,3; yNH3,3; n5; yN2,5; n4; y 3 balances. G.L. = 6-3=3
 Punto de mezcla: Incógnitas n1; yN2,1; n5; yN2,5; yN2,2; n2; y 2 balances. G.L. = 6-2=4
Balances en el reactor:
Aunque den 1 los grados de libertad del reactor como del proceso global, se empiezan los balances en el reactor debido a
que ahí conocemos el porcentaje de conversión por paso.
B.C.: 100 lb-mol de alimento combinado (n2) (N2 + H2)
Como están en relación molar 1:4, quiere decir que hay 1 mol de N 2 por cada 4 moles de H2. Y con eso se halla la fracción
molar del N2 y luego del H2, así:
1 1 4 4
y N 2 ,2= = =0,2→ y H 2 , 2= = =0,8
1+4 5 1+ 4 5
La del H2 se hubiera podido también obtener por la resta de 1 menos y N2, porque la suma de las fracciones da 1.
Por la ecuación balanceada, se observa que el reactivo límite es el N 2 y hay un exceso de H2.
Planteando las ecuaciones de balance molar y el %C paso:
n N 2,3 =n N 2,2−ξ
n H 2,3=n H 2,2−3 ξ
n NH 3,3 =0+2 ξ
n N 2,2−nN 2,3
% C paso = ( nN 2,2 ) ∗ 100 %
Reemplazando valores:

30 %= ( 0,2∗100ξ mol )∗100 % → ξ=6 mol

n N 2,3 =20−6=14 mol
n H 2,3=80−3 ( 6 ) =62mol
n NH 3,3 =2 ( 6 )=12 mol
Entonces,
n3 =( 14+62+12 ) mol=88 mol
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Balances en el condensador:
n3 =n4 + n5 → 78=n4 +n 5
Pero según el diagrama y el enunciado, la corriente n4, es de amoníaco puro. Entonces,
n5 =88−12=76 mol
Balances en el punto de mezcla:
n1 +n 5=n2
Reemplazando valores se halla n1:
n1 =( 100−76 ) mol=24 mol
Y se calcula la relación de recirculación con n5/n1, así:
76
Relación de recirculación= =3,1 6^
24
8. EJEMPLO 4. (Con purga)

El metanol se obtiene a partir de gas de síntesis por reacción de dióxido de carbono con hidrógeno, así:
CO 2+3 H 2 →C H 3 OH + H 2 O

Purga
(7) (6)

(5)
CO2 CO2 28%
H2 H2 70
Ine (0,4% molar) Ine 2% (4)
Reactor Condensador
(1) (2) (3) 155 kmol/h metanol
_________ agua

En un proceso particular, entra un alimento fresco con Hidrógeno, Dióxido de carbono y un 0,4% molar de sustancias
inertes. La alimentación al reactor (No la alimentación fresca al proceso), contiene 28% molar de CO 2, 70% molar de H2 y 2%
molar de inertes. La conversión en un paso, del Hidrógeno, es 60%. El efluente (salida) del reactor pasa a un condensador
donde se retiran todo el metanol y el agua formados, pero nada de reactivo ni de inertes, los cuales se recirculan, pero con
una purga antes de la mezcla con el alimento fresco, con el fin de evitar la acumulación de inertes en el reactor que
dañarían el catalizador. Calcule las velocidades de alimentación fresca, la alimentación combinada y la purga, para una
producción de 155 kmol/h de metanol. Así mismo, calcule todas las composiciones.

Desarrollo:
Como regla de oro, si se conoce la concentración de la corriente de alimentación al reactor, (alimentación combinada) y no
la de la alimentación fresca, es mejor tomar la base de cálculo ahí; y no importa si dan datos de otra corriente, en este caso
la de producción de metanol, porque luego se pueden ajustar los resultados. En este caso se toman 100 mol de
alimentación al reactor. O sea que entran al reactor: 28 moles de CO 2, 70 moles de H2 y 2 moles de inertes (Ine)

Análisis de Grados de libertad Globales. En el sistema Global hay 7 incógnitas (3 corrientes y 4 composiciones: dos en la
corriente 6, una en la corriente 4 y una en la corriente 1) Hay una reacción. Y hay solamente 5 balances independientes:
CO2, H2, CH3OH, H2O e Ine. Con lo cual, G.L.= 7+1-5=3. No se puede empezar por el sistema global.

Análisis de Grados de libertad en el Reactor: incógnitas: 1 corriente y tres composiciones. 1 reacción. 4 balances
independientes (No 5 porque el del Ine se conoce que como es inerte, lo que entra es igual a lo que sale). 1 conversión por
paso (60%). G.L.= 4+1-4-1=0. Entonces, se puede empezar la solución por esta parte del proceso.

Balances en el reactor:
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 De H2: salidas = entradas – consumo: ṅ H 2,3= ṅ H 2,2−3 ξ
Salidas = 70 – (3*14) = 70 – 42 = 28 mol; donde el grado de avance es ξ =70 mol H2*60%/(3*100%) = 14 mol
 De CO2: salidas = entradas – consumo: ṅCO 2,3= ṅCO2,2 −ξ
Salidas = 28 – (14) = 14 mol
 De CH3OH: salidas = generación ṅCH 3OH , 3=0+ξ
Salidas = 14 mol
 De H2O: salidas = generación. Por el balance molar: ṅ H 2 O ,3=0+ξ
Salidas = 14 mol
Entonces, la corriente 3 será: 28+14+14+14+2= 72 mol
Y la corriente 4 será: n4 = 14 + 14 = 28 mol (Agua y metanol, los condensables)
Y la corriente 5 será: n5 = 72 – 28 = 44 mol (CO2, H2 e Ine; los gases)

Balances en el condensador:
Ya se saben las corrientes, ahora falta saber las composiciones de estas corrientes.
y 3CO 2 ṅ3 = y 5CO2 ṅ5 →14= y 5CO 2 44 → y 5CO 2=0,3182
y 3H 2 ṅ3= y 5H 2 ṅ5 → 28= y 5H 2 44 → y 5H 2=0,6364
Entonces, y 5Ine n5=2 → y 5Ine =0,04545

Como la Purga actúa como un DIVISOR de flujo, las composiciones en las 3 corrientes involucradas son iguales:
y 5CO 2= y 6CO2 = y 7CO2
y 5H 2 = y 6H 2= y 7H 2
y 5Ine= y 6Ine = y 7Ine

Balances en el punto de mezcla:

Corrientes: ṅ1 + ṅ7 = ṅ2 = 100 (Ec. A)

Inertes: y 7Ine ṅ7 + y 1Ine ṅ1= y 2Ine ṅ2

Como se sabe la composición de inertes en 1 y en 7, quedaría:

0 , 04545 n7 +0 , 004 n 1=2 (Ec. B)
Entonces, resolviendo este sistema 2X2, se encuentra que las corrientes son: ṅ1= 61,4 mol y ṅ7 = 38,6 mol

La composición molar sería:

𝑦𝐶𝑂2, 1 ṅ1 + 𝑦𝐶𝑂2,7 ṅ7 =28:
𝑦𝐶𝑂2,1 = (28 − 0,3182 ∗ 38,6) / 61,4
𝑦𝐶𝑂2,1 = 0,256

Y la del H2 sería: 𝑦𝐻2,1 =1- 𝑦Ine,1- 𝑦𝐶𝑂2,1

𝑦𝐻2,1 =1-0,004-0,256 = 0,74

Balances en el punto de derivación:

Aquí ya lo único que hace falta saber es la corriente de purga: ṅ5 = ṅ6 + ṅ7 , entonces, ṅ6 = 5,4 moles (compruebe)

Ajuste de la escala del balance

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Para la base supuesta de alimentación al reactor, de 100 moles, la
producción de metanol es de 14 mol. Ahora, se requiere producir 155 kmol/h de metanol, entonces, hay que ajustar las
corrientes, multiplicando cada una por el factor de conversión siguiente:
155 kmol/h metanol
14 mol metanol

Esto es: 11,07142857 (kmol/h) mol

De esta manera, las nuevas corrientes serán:

ṅ1 = 61,4*11,07142857 = 679,785 kmol/h
ṅ2 =100* 11,07142857 = 1107,142857 kmol/h
ṅ3 = 72*11,07142857 = 797,142857 kmol/h
ṅ 4 = 28*11,07142857 = 310 kmol/h
ṅ5 = 487,142857 kmol/h
ṅ6 = 59,79 kmol/h
ṅ7 = 427,36 kmol/h

Las composiciones no cambian. Tampoco las relaciones de recirculación o de purga. Comprobar.

NOTA:
Este ejercicio también se habría podido resolver a partir del producto conocido, las kilomoles por hora de metanol
realmente producidas y devolviéndose con el porcentaje de conversión por paso hasta hallar las kilomoles de reactivo
límite, Hidrógeno; se halla el grado de avance y luego se aplican las ecuaciones de balance molar por componente en
todo el proceso.

***Solución alternativa del Ejemplo 3:

CO 2+3 H 2 →C H 3 OH + H 2 O

kmol
155
ṅ h
%C= CH 3 OH real ∗100 % → ṅCH 3OH teórico = ∗100 %
ṅCH 3 OH teórico 60

ṅCH 3OH teórico =258 , 3^ kmol C H 3 OH /h

Por estequiometría:
ṅCH 3 OH teórico∗3 mol H 2 kmol H 2
ṅ H = =775
2
1mol C H 3 OH h

ξ= (n ∗% C paso
R .L .entra
ν∗100 %
=
775∗60
)(3∗100 )
=155 kmol/h

ṅ H 2,6= ṅH 2,1−3 ζ (a)

ṅCO 2,6= ṅCO2,1 −ζ (b)

ṅ H 2 O ,4 =ζ (c)
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ṅCH 3OH , 4=ζ (d)
Entonces:
ṅ H 2 O ,4 =155 kmol /h y ṅCH 3OH , 4=155 kmol /h

Purga

CO2 7 6
CO2 28% %C=60%
H2 5
H2 70%
Ine (0,4% Ine 2%
molar) 4
Reactor Condensador
1 2 3 155 kmol/h metanol
n2=1107,142857 kmol/h n3=1107,142857 kmol/h
155 kmol/h agua
n4=310 kmol/h

Como se sabe que el H2 es el 70% de n2 (alimento combinado al reactor), entonces:

kmol H 2
775
h (e)
ṅ2 = =1107,142857 kmol/h
0,7
Entonces,
kmol
ṅCO 2,2=1107,142857 ∗0,28=310 kmol/h (f)
h
kmol
ṅ Ine, 2=1107,142857 ∗0,02=22,142857 kmol /h (g)
h
Ahora aplicamos los balances molares por componentes al reactor para hallar las moles por hora a la salida, de todos:
ṅ H 2,3=775−(3∗155)=310 kmol /h (h)
ṅCO 2,6=310−155=155 kmol/h (i)

ṅ H 2 O ,3=155 kmol /h (j)

ṅCH 3OH , 4=155 kmol /h (k)

ṅ Ine, 4 =22,142857 kmol/h (l)

ṅ3 =310+155+155+155+22,1428=797,142857 kmol/h

Aplicamos balance en el condensador:
ṅ3 =ṅ4 + ṅ5 ( m) → ṅ5=797,142857−310=487,142857 kmol/h
Calculamos las fracciones molares de cada componente gaseoso a la salida del condensador, n5:
155
y CO 2 ,5= =0,3 18^ (n)
487,142857
310
y H 2 , 5= =0 , 6^3 (o)
487,142857
22,142857
y Ine,5 = =0,0 4^5 (p)
487,142857
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Como la corriente (5) se divide, sin ninguna operación unitaria o
reacción química, en la purga (6) y la recirculación (7), todas las tres corrientes tienen la misma composición molar y
másica. Entonces se hacen balances en el punto de mezcla, donde llegan las corrientes (1) y (7) para formar la (2), que ya
conocemos.
CO2 y = 0,19444
CO2 y = 0,19444 H2 y = 0,77777
H2 y = 0,77777 Ine y =0,0277
7 6 n7 = 59,824 kmol/h
Ine y =0,0277
n7 = 427,318 kmol/h
CO2 620 kmol/h y = 0,318181
H2 155 kmol/h y = 0,7636363
CO2 CO2 775 kmol/h CO2 310Ine
kmol/h
22,143 kmol/h y =0,045454
5
H2 H2 310 kmol/h H2 155nkmol/h
5 = 487,142857 kmol/h
Ine (0,4% molar) Ine 22,143 “ Ine 22,143 kmol/h
n1= 679,82 kmol/h CH3OH 155 kmol/h 4
Reactor H2O 155 kmol/h Condensador
155 kmol/h agua
1 2 3 155 kmol/h metanol
n3=797,142857 kmol/h 155 kmol/h agua
n2=1107,142857 kmol/h
n4=310 kmol/h

ṅ1 + ṅ 7=ṅ2 ( q ) → ṅ1+ ṅ7=1107,142857 kmol /h

y ine ,1 ṅ1 + y ine ,7 ṅ7 = y ine ,7 ṅ2 ( r ) → 0,004 ṅ 1+ 0,04545454 ṅ7=22,142857 kmol /h

Resolviendo (q) y (r) simultáneamente:

ṅ1 =679,82kmol /h
ṅ7 =427,3183 kmol /h
Y ya si queremos, hallamos la purga, en el divisor, pero solo por balance de corrientes:

ṅ6 =ṅ5− ṅ7 ( s ) → ṅ6=487,143−427,318=59,8245 kmol /h

Se pueden comparar con los resultados obtenidos por el otro método y verán lo cercanos que son.