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QUÍMICA 2ºBACH

Tema 7: Procesos redox

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7.1. Concepto de oxidación y reducción

7.2. Ajuste método ion-electrón

7.3. Valoraciones redox

7.4. Energía eléctrica y reacción química

7.5. Celdas electroquímicas (pilas)

7.6. Espontaneidad reacciones

7.7. La corrosión

7.8. Pilas y baterías

7.9 Cubas electrolíticas

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Ejercicios libro:
∙ 6 pág. 252
Ajuste reacciones
∙ 5,6,7,8, y 9 pág. 279

∙ Ejercicio resuelto 2 pág. 253

Volumetrías
∙ 11,12 y 13 pág. 279

∙ 15 pág. 261 espontaneidad

∙ 12 pág. 259
Pilas
∙ 19,20,21 pág. 280
∙ 26 pág. 280 espontaneidad
∙ 35 y 36 pág. 281
Electrólisis ∙ 37, 39 pág. 281

∙ 24 pág. 270
Faraday ∙ 40 pág. 281
∙ 28 pág. 271

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Color Estatua Libertad Puente de Howrah

Proceso redox implica 2 procesos: oxidación y reducción. Se considera de un

tipo u otro en términos de:
Reacción de combinación con O2: 4Fe(s) + 3O2(g) ---> 2Fe2O3(s)
-OeH :
Pérdida de O(reducción)/Ganancia de O (oxidación):
NiO(s) +C(s) ---> Ni(s) +CO(g)
Adición de H(reducción): WO3(s) + 3H2(g) --->W(s) + 3H2O(g)
- transferencia de e- : Oxidación(pérdida de e-)
2+ 2-
Mg ---> Mg + 2e- y reducción (ganancia de e-) O + 2e- ---> O .
No tan correcto para compuestos covalentes.
- número de oxidación : oxidación (aumento del estado de oxidación) y
reducción(disminuye el estado de oxidación).

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Oxidante: especie que se reduce, causando que otra especia se oxide.

Reductor: especie que se oxida, causando que otra especie se reduzca.

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Ajuste en medio ácido- método ion-electrón

I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O

1. Identificar los elementos que se oxidan y reducen.

2. Escribe la ecuación iónica.
3. Escribir las semirreacciones.
4. Escribir la ecuación iónica global.
5. Escribir la ecuación molecular y comprobar que está ajustada.

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Valoraciones redox

Análisis volumétrico, al igual que las de ácido-base muy usadas en los laboratorios.

Método resolución

1. Ajusta la reacción redox.

2. Identifica las variables conocidas (datos) y averigua la cuarta variable o incógnita.

3. Resuelve la ecuación: en el punto de equivalencia se ha de cumplir que:

nºmolA = nºmolB MA ∙ VA= MB ∙ VB

3
Recuerda que concentración molar es mol partido volumen en dm (L). MA= nºmolA/VA

4. Recuerda tener siempre en cuenta los coeficientes estequiométricos , y resuelve la

ecuación anterior.

Permanganimetría: valorar la concentración de H2O2,

en medio ácido y con una disolución de KMnO4 de
concentración conocida

https://proyectodescartes.org/uudd/materiales_didacticos/redox­JS/pract.html

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4. Energía eléctrica y procesos químicos

Una reacción redox espontánea permite obtener una corriente eléctrica. Este es el
fundamento de las pilas, conocidas como celdas galvánicas o electroquímicas.

Una corriente eléctrica hace que se produzca un proceso redox no espontáneo.

Cubas electrolíticas o celdas electrolíticas

Si introducimos una barra de cobre en

una disolución de sulfato de cinc, no se
produce ningún cambio.
Pero si introducimos una cinta de cinc
en una disolución de sulfato de cobre,
se observa que el cobre se ha
depositado sobre la barra de cinc.

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5. Celdas electroquímicas
-
- e portadores de carga eléctrica.
- Electrodo: conductor de electricidad que se pone contacto con la parte no
metálica del circuito(electrolito), transmitiendo corriente eléctrica.
- Hay dos electrodos: ánodo y cátodo

Pila voltaica o galvánica

- Convierte la energía química de una reacción espontánea exotérmica, en
energía eléctrica.
- Oxidación: Ánodo: -
- Reducción: Cátodo: +
-
- Movimiento de e del ánodo al cátodo

Celdas electrolíticas
- Convierte energía eléctrica en energía química, poniendo en marcha un
proceso no espontáneo.
- Oxidación: Ánodo: +
- Reducción: Cátodo: -
-
- Movimiento de e del ánodo al cátodo

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Pila voltaica o galvánica

• Formada por 2 semiceldas (Oxidación/reducción)

• Tipos de electrodos:
- Metal activo/iones del M :
- Iones del M en distintos estados de oxidación.
- Gas
2+ 2+
- Metal/iones del M : M(s) / M+(ac) : Fe(s)/Fe (ac) o Zn(s)/Zn (ac)

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El potencial de una semicelda se mide Recuerda: condiciones estándar 1 atm

con respecto a un estándar, el EEH. y 1M. Tª no es un requisito pero es
298K

0
Recuerda: E red (EEH)= 0 V

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Pila voltaica o galvánica

• Formada por 2 semiceldas(Oxidación/reducción)

• Tipos de electrodos:
- Metal/iones del M
• Las dos fases separadas( si estuvieran juntas, ocurrirá la reacción
espontánea, pero no recogería el movimiento de e- en el circuito externo, no
habrá corriente externa)
• Puente salino: pone en contacto las dos celdas. Función:
- permite la separación física de las 2 celdas (evita la mezcla de las dos
disoluciones)
- Permite la conductividad eléctrica, via migración de cationes y aniones
- Reduce el potencial de unión del líquido(voltaje generado cuando 2
disoluciones se ponen en contacto).
Contiene una disolución de un electrolito fuerte, aumentando concentración de
iones: Na2SO4,KCl (iones inertes)

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2+ 2+
Pila Daniell: Cu(s)/Cu (ac) y Zn(s)/Zn (ac)

2+ 2+
Ánodo(izquierda) // Cátodo(derecha) Zn(s)/Zn (ac)//Cu (ac)/Cu(s)
Cátodo a la derecha y ánodo izquierda.
El color azul irá desapareciendo.
Electrodo Cu aumentará su tamaño y Zn se reduce.

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El potencial de reducción estándar, muestra la

tendencia de ese electrodo a reducirse frente
a una electrodo estándar de hidrógeno. Se
mide en Voltios.

Cuanto más positivo sea el potencial, más

tendencia a reducirse, y mayor poder oxidante.

La reducción se producirá en el electrodo de

mayor potencial, y la oxidación en el electrodo
de menor potencial.

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0 2+
E (Zn /Zn)= - 0.76V 0 0 0 0
0 2+ Epila= E ox. +E red =E cat. -E ánod. = +0.34 + 0.76= 1.10V
E (Cu /Cu)= + 0.34V

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6. Predicción de reacciones redox espontáneas

Potencial de la celda y energía libre de Gibbs

1J=1V ∙ 1C

-
n = nº mol de e transferidos
F = constante de Faraday = 96500 C ∙ mol
E = potencial de la celda

-
1 mol e = 96500 C/mol = 1 F

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9. Cubas electrolíticas

Uso de energía eléctrica para llevar a cabo una reacción no espontánea.

único contenedor con 2 electrodos, un electrolito y una batería.

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Celdas combustible

Convierten el 70% de la energía del combustible en energía eléctrica (carbón,

gas natural aprox. pierden el 60%).
Aporte continuo de energía, a medida que se consumen reactivos, se van
reponiendo.
Celda H2/O2: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(l)
+ -
Ánodo: 2 H2(g) 4H + 4e
+ -
Cátodo: O2(g) + 4 H + 4 e 2H2O(l)

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Ventajas:no contamina y tiene muchas aplicaciones (autobuses...)

Desventaja: son caras de producir, tienen tendencia a ser contaminadascon
impurezas del fuel, lo que reduce la vida media.

Otro tipo de celdas son las celdas de combustible biológicas, que usan bacterias
para generar electricidad a partir de compuestos químicos, como metano o
residuos orgánicos.

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Electrolisis de una sal fundida:

PbBr2
2+ -
Electrodos de grafito sumergidos en una disolución de PbBr2(l) Pb + 2 Br
- -
Ánodo (+): oxidación: 2 Br (l) Br2(g) + 2e
2+ -
Cátodo(-): reducción: Pb (l) + 2e Pb(l)

Reacción global: PbBr2(l) Pb(l) + Br2(g)

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Usos:
- Electrorrefinamiento del cobre, aumentando su pureza, ej. cables de cobre.
Sedimentos: se pueden extraer los metales en disolución, con reactivos químicos y
reducirlos a M(s). A veces el precio del lodo, es mayor que el del propio cobre.

- Electrodeposición (galvanoplastia): depositar una fina capa de un metal en un cátodo

u otro. Para prevenir corrosión, decorativo, en joyería, recubrimientos, chapados.
Ej. Recubrimiento con oro o plata de cuberterías.

- - -
Ánodo(+): Ag(s) + 2 CN [Ag(CN)2] + e
- - -
Cátodo(-): [Ag(CN)2] + e Ag(s) + 2 CN

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Electrólisis del agua

Agua mal conductor, pero en una disolución diluida de H2SO4 o NaOH aumenta su
condcutividad. Son electrolitos, que totalmente ionizados, producen iones en disolución.
Reducción: burbujas H2, incoloras, aumento pH

+
Cátodo(-): H

+ - 0
H (ac) + e 1/2 H2 (g) E=0V

Oxidación: burbujas O2, incoloras, reducción pH

2-
Ánodo(+): SO4 (ac), H2O(l)

+ - 0
H2O (l) 1/2 O2 (g) + 2 H + 2e E = -1.23V

Reacción global
0
H2O (l) 1/2 O2 (g) + H2 E = -1.23V
Ratio vol: 1H2: 1/2O2 o bien 2H2: 1O2

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SELECTIVOS PROPUESTOS

PROBLEMA 1.
Una forma sencilla de obtener cloro molecular, Cl2 (g), en el laboratorio es hacer 
reaccionar, en medio ácido, permanganato de potasio, KMnO4, con cloruro de 
potasio, KCl, de acuerdo con la siguiente reacción (no ajustada): 
KMnO4(ac) + KCl(ac) + H2SO4(ac) → MnSO4(ac) + Cl2(g) + K2SO4(ac) + H2O(l). 
a) Escribe la semirreacción de oxidación y la de reducción, así como la reacción 
global ajustada tanto en su forma iónica como molecular. 
b) Calcula el volumen de Cl2 (g) producido, medido a 20 ºC y 723 mmHg, al 
mezclar 50 mL de una disolución 0,250 M de KMnO4 y 200 mL de otra disolución 
de KCl 0,20 M en medio ácido. 
DATOS: R = 0,082 atmꞏLꞏmol–1ꞏK–1; 1 atm = 760 mmHg 
Resultado: b) V = 0,506 L de Cl2. 

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SELECTIVOS PROPUESTOS

PROBLEMA 2
El ácido sulfúrico concentrado caliente disuelve el metal cinc formándose sulfato 
de cinc, dióxido de azufre y agua, de acuerdo con la siguiente reacción (no 
ajustada): 
Zn (s) + H2SO4 (ac)  → ZnSO4 (ac) + SO2 (g) + H2O (l) 
a) Escribe la semirreacción de oxidación y la de reducción, así como la reacción 
global ajustada tanto en su forma iónica como molecular. 
b) Calcula el volumen, en mL, de ácido sulfúrico concentrado de densidad 1,98 g 
ꞏ mL−1 y 95% de riqueza (en peso) necesario para oxidar 20 gramos de cinc de 
pureza 98%. 
DATOS.­ Masas atómicas relativas. H (1); O (16); S (32); Zn (65,4). 
Resultado: b) V = 31,2 mL. 

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SELECTIVOS PROPUESTOS

PROBLEMA 3
En medio ácido, el dicromato de potasio, K2Cr2O7, reacciona con el sulfato de hierro 
(II), FeSO4, de acuerdo con la siguiente reacción no ajustada: 
K2Cr2O7(ac) + FeSO4(ac) + H2SO4(ac) → Cr2(SO4)3(ac) + Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4(ac) + H2O(l)
a) Escribe la semirreacción de oxidación y la de reducción, así como la ecuación 
química global ajustada, tanto en su forma iónica como molecular. 
b) Para determinar la pureza de una muestra de FeSO4, 1,523 g de la misma se 
disolvieron en una disolución acuosa de ácido sulfúrico. La disolución anterior se hizo 
reaccionar con otra que contenía K2Cr2O7 0,05 M, necesitándose 28,0 mL para que la 
reacción se completara. Calcula la pureza de la nuestra de FeSO4. 
DATOS: Ar(O) = 16 u; Ar(S) = 32 u; Ar(Fe) = 55,85 u. 
Resultado: b) 83,78 %. 

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SELECTIVOS PROPUESTOS

PROBLEMA 4
El yodo molecular, I2 , se puede obtener a partir de la siguiente reacción (no ajustada):
KIO3(ac) + KI(ac) + H2SO4(ac)        I2(ac) + K2SO4(ac) + H2O(l)
a) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción, así como la reacción global 
ajustada. (1 punto)
b) Calcule la cantidad (en gramos ) de KIO3 que debe añadirse a una disolución que 
contiene un exceso de KI y para obtener 100 g de I2 en la disolución acuosa 
resultante. (1 punto)
DATOS: Masas atómicas relativas (en u). H = 1,0 O=16,0; S=32,1; K=39,1; I=126,9.
Resultado b) 28,11 g

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SELECTIVOS PROPUESTOS

CUESTIÓN 1
Teniendo en cuenta los valores de los potenciales estándar de reducción, responda 
razonadamente:
a) Predecir si tendrá lugar alguna reacción cuando se mezcla una disolución 1 M de 
AgNO3 con otra disolución 1 M de Fe(NO3)2.
b) Predecir si, en condiciones estándar, se lleva a cabo la siguiente reacción:
3 Fe2+(ac)         2 Fe3+(ac) + Fe(s) 
c) Justificar si el cobre metálico se disuelve o no en una disolución de HCl 1 M.
d) El cobre metálico se disuelve en HNO3 1 M. Justificar por qué ocurre esto.
DATOS: Potenciales estándar de reducción, Eº(V): Fe2+/Fe= ­ 0,44; H+/H2= 0,00; 
Cu2+/Cu = +0,34; Fe3+/Fe2+ = +0,77; Ag+/Ag= +0,80; NO3­/NO2 = +0,96.

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SELECTIVOS PROPUESTOS
CUESTIÓN 2

A partir de los valores del potencial estándar de reducción, responda razonadamente 
a las siguientes cuestiones:
a) Considere los metales potasio, cadmio y plata. ¿Cuál de ellos será/n solubles en 
una disolución de HCl 1 M? (1 punto)
b) ¿Qué reacción tendrá lugar si se sumerge una barra de plata en una disolución de 
K+(ac) 1 M? (0,5 puntos) 
c) ¿Qué reacción se producirá si se sumerge una barra de cadmio metálico en una 
disolución de Ag+(ac) 1 M?
DATOS: Potenciales estándar de reducción, Eº(V): K+/K= ­ 2,92; H+/H2= 0,00; 
Cd2+/Cd = ­ 0,40; Ag+/Ag= +0,80.

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SELECTIVOS PROPUESTOS

CUESTIÓN 3
Se prepara una pila voltaica formada por electrodos Ag+(ac)/Ag(s) y Cu2+(ac)/Cu(s) en
condiciones estándar.
a) Escribe la semirreacción que ocurre en cada electrodo así como la reacción global 
ajustada.
b) Explica qué electrodo actúa de ánodo y cuál de cátodo y calcula la diferencia de 
potencial que proporcionará la pila.
DATOS: Potenciales estándar de reducción. Eº (en V): Ag+/Ag = 0,80; Cu2+/Cu = 0,34.
Resultado: b) Eºpila = 0,46 V. 

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SELECTIVOS PROPUESTOS
CUESTIÓN 4
a) Se introduce una pieza de aluminio en una disolución acuosa de CuSO4 1 M. 
Discute razonadamente si se producirá alguna reacción, y en caso afirmativo, escribe 
la correspondiente reacción química ajustada. (0,5 puntos)
b) Se dispone de una pila galvánica formada por un electrodo de cobre sumergido en 
una disolución 1 M de CuSO4 y otro electrodo de cinc sumergido en una disolución 1 
M de ZnSO4. 
b1) Identifica el ánodo y el cátodo de la pila y escribe las semirreacciones que 
ocurren en ambos electrodos. (0,5 puntos)
b2) Calcula el potencial estándar de la pila formada. (0,5 puntos)
b3) Justifica si, tras agotarse la pila, el electrodo de cinc pesará más o menos que 
al inicio de la reacción. (0,5 puntos)
DATOS: Eº(Cu2+(ac)/Cu) = + 0,34 V; Eº(Zn2+(ac)/Zn) = – 0,76 V; 
Eº (Al3+(ac)/Al) = – 1,66 V 

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FIN

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