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QUÍMICA GENERAL - 2023

Carreras Farmacia, Prof. en Cs. Qcas. y del Ambiente, Prof. en Física
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UNIDAD 10: OXIDO-REDUCCIÓN. ELECTROQUÍMICA
Número de oxidación. Reacciones redox; balanceo de ecuaciones redox.
Conducción electrónica y conducción iónica. Electrolitos fuertes y débiles. Concepto
de ionización y de disociación. Grado de disociación.
Celdas electroquímicas. Potencial de celdas. Potencial estándar de electrodo.
Espontaneidad de reacciones redox. Ecuación de Nernst. Nociones sobre pilas y
baterías comerciales.
Electrólisis. Celdas electrolíticas. Electrólisis de sales fundidas, de soluciones de
ácidos, bases y sales. Aplicaciones industriales. Leyes de Faraday.

Bibliografía
• CAP. 18 - Chang, R y Goldsby, K. A. Química. 2017. 12ª edición. Editorial Mc Graw Hill. México.
• CAP. 21 - Whitten, K. W.; Davis, R. E.; Peck, L. M., Stanley, G. G. 2015. QUÍMICA GENERAL. 10ª
edición. Cengage Learning. México
 ELECTROQUÍMICA 3

Electroquímica: Es la disciplina que estudia la conversión de energía eléctrica y

energía química, y viceversa.
Estudia:
❖ los cambios químicos que produce una corriente eléctrica
❖ la generación de electricidad mediante reacciones químicas
Ambos procesos se expresan mediante reacciones de oxidación y de reducción o
reacciones de intercambio de electrones de una sustancia a otra.

Pilas y baterías son dispositivos en los que ocurren procesos electroquímicos. En estos
otros dispositivos se aprovecha la corriente eléctrica generada por reacciones químicas.
- relojes digitales
- sistema de encendido de los automóviles
- calculadoras de bolsillo
- agendas electrónicas
- marcapasos cardíacos
- audífonos
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DEFINICIONES GENERALES.
Una reacción de oxidación-reducción (redox) es una reacción química con
transferencia de electrones.
El átomo que cede los electrones se oxida y el que los acepta se reduce. Se
llama agente reductor a la especie química que posee un átomo que cede los
electrones y agente oxidante a la sustancia con átomo que los capta.

Siempre la oxidación y la reducción tienen lugar a la vez. No puede darse una

sin la otra. Los electrones que se ceden en la oxidación de un elemento son
los ganados por la especie que se reduce.

La manera de reconocer un proceso redox es detectar CAMBIOS EN EL

NÚMERO DE OXIDACIÓN, que se define como la carga parcial + o – que
adquiere un elemento en un compuesto determinado.
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Importante: un agente oxidante contiene

un aceptor de e- un agente reductor
posee un donador de e-
 ECUACIONES REDOX 7

Las ecuaciones para las reacciones redox pueden escribirse como

ecuaciones iónicas totales (o ecuaciones iónicas netas) y también
como ecuaciones moleculares.

Algunos ejemplos de reacciones redox en la vida cotidiana

- la respiración
- la combustión (oxidación) de combustibles fósiles como hulla, gas natural y
petróleo
- la fotosíntesis (en ella se reduce el dióxido de carbono y el oxígeno se oxida)
- la oxidación del hierro (corrosión)
- el agriamiento del vino (etanol se transforma en ác. acético)
- el ennegrecimiento de una manzana o de una papa, luego de cierto tiempo de
cortadas
- las reacciones producidas durante el revelado de las fotografías
- ciertas explosiones e incendios
- las reacciones producidas en los cristales fotocromáticos de ciertos anteojos
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MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN - Pasos

1. Escribir la ecuación química.

2. Colocar los estados de oxidación de todos los elementos en todos los
compuestos involucrados.
3. Identificar aquellos elementos que cambiaron su Número de Oxidación.
4. Escribir las hemiecuaciones de oxidación y reducción (colocar sólo los átomos
que cambiaron su Nro. de oxidación, se copian las moléculas simples)
5. Señalar la Hemiecuación de oxidación y la de reducción. Indicar AO y AR.
6. Balancear en cada una la cantidad de átomos.
7. Balancear las cargas, sumando e- donde corresponda.
8. Equilibrar los e- ganados y cedidos multiplicando las hemiecuaciones por el Nro.
más pequeño posible.
9. Sumar m.a.m. las dos hemiecuaciones, simplificar lo que es posible.
10. Trasladar los coeficientes a la ecuación molecular.
11. Controlar y ajustar los coeficientes por tanteo.
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MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN

CuO s + NH3 g → Cu s + N2 g + H2O l

óxido cúprico amoníaco cobre nitrógeno agua
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MÉTODO DEL IÓN ELECTRÓN – (Medio Ac._Pasos)

1. Escribir la ecuación química.

2. Colocar los estados de oxidación de todos los elementos en todos los compuestos
involucrados.
3. Identificar los elementos que cambiaron su Número de Oxidación.
4. Escribir hemiecuaciones de oxidación y reducción (escribir el anión o catión que con
elemento que cambió su Nro. de oxidación, escribir moléculas simples, hidruros y óxidos)
5. Señalar la Hemiecuación de oxidación y la de reducción. Indicar AO y AR.
6. Balancear en cada hemiecuación la cantidad de átomos del elemento que se oxida o
reduce.
7. Balancear átomos de O con H+ y H2O, en cada hemiecuación.
8. Balancear las cargas en cada hemiecuación, sumando e- donde corresponda.
9. Equilibrar los e- ganados y cedidos multiplicando las hemiecuaciones por el Nro. más
pequeño posible,
10. Sumar m.a.m. las dos hemiecuaciones, simplificar lo que sea posible.
11. Trasladar los coeficientes a la ecuación r.
12. Controlar y ajustar los coeficientes por tanteo.
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MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN – Medio Ácido

K2Cr2O7 ac + H2SO4 ac + KI ac → Cr2 (SO4)3 ac + K2SO4 ac + I2 s + H2O l

dicromato de potasio ácido sulfúrico yoduro de potasio sulfato crómico sulfato de potasio yodo agua
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MÉTODO DEL IÓN ELECTRÓN – (M Basico_Pasos)

1. Escribir la ecuación química.

2. Colocar los estados de oxidación de todos los elementos en todos los compuestos
involucrados.
3. Identificar los elementos que cambiaron su Número de Oxidación.
4. Escribir hemiecuaciones de oxidación y reducción (escribir el anión o catión que con
elemento que cambió su Nro. de oxidación, escribir moléculas simples, hidruros y óxidos)
5. Señalar la Hemiecuación de oxidación y la de reducción. Indicar AO y AR.
6. Balancear en cada hemiecuación la cantidad de átomos del elemento que se oxida o
reduce.
7. Balancear átomos de O con OH- y H2O, en cada hemiecuación.
8. Balancear las cargas en cada hemiecuación, sumando e- donde corresponda.
9. Equilibrar los e- ganados y cedidos multiplicando las hemiecuaciones por el Nro. más
pequeño posible,
10. Sumar m.a.m. las dos hemiecuaciones, simplificar lo que sea posible.
11. Trasladar los coeficientes a la ecuación r.
12. Controlar y ajustar los coeficientes por tanteo.
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MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN – Medio Básico

K ClO3 + Co Cl2 + K OH → K Cl + Co2 O3 + H2 O

clorato de potasio cloruro cobaltoso hidróxido de potasio cloruro de potasio óxido cobáltico agua
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CONDUCCIÓN ELÉCTRICA

a) Conducción electrónica (o conducción metálica): se produce en algunos

metales a causa del movimiento relativamente libre de los electrones a través de
la red metálica. Hay flujo de electrones sin que haya flujo similar de átomos del
metal y sin cambios evidentes en dicho metal.
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CONDUCCIÓN ELÉCTRICA

b) Conducción electrolítica
(iónica): ocurre por el
movimiento de iones a través
de una solución o líquido puro.
La IONIZACIÓN es el proceso químico mediante el cual un compuesto molecular 16
genera iones. A la especie química con un exceso de electrones se la llama ANIÓN,
y posee una carga neta negativa; y la que tiene un déficit de electrones se
denomina CATIÓN, teniendo una carga neta positiva.

DISOCIACIÓN es un proceso durante el cual un compuesto iónico se separa en sus

iones en solución.

El término ionización se aplica al número total de iones, ya sea que éstos se

encuentren libre o formando pares iónicos. El término disociación se refiere
solamente a los iones que se hallan libres para transportar corriente eléctrica.

El GRADO DE DISOCIACIÓN, α, se define como la fracción de soluto que forma

iones completamente libres. Para electrolitos fuertes a tiene valores cercanos a 1.
Para electrolitos muy débiles a tiene valores cercanos a 0. Si se expresa en % se
denomina porcentaje de disociación.

N° moles disociados
∝=
N° moles totales
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 ELECTROLITOS 18

Sustancias que en solución acuosa se disocian en sus iones constituyentes y que, por
lo tanto, conducen la corriente eléctrica.
• Electrolitos fuertes: aquellos que en solución presentan gran tendencia a disociarse
(sustancias que conducen bien la electricidad en solución acuosa diluida). Hay 3 tipos
principales de solutos que son electrolitos fuertes: ácidos fuertes, bases solubles
fuertes y las sales más solubles.
✓ HCl , HBr , HI , HNO3 , HClO4 , HClO3 , H2SO4
✓ LiOH , NaOH , KOH , RbOH , CsOH , Ca(OH)2 , Sr(OH)2 , Ba(OH)2
✓ NaCl, KI, CuSO4

• Electrolitos débiles: aquellos que en solución presentan poca tendencia a disociarse

(malos conductores de la electricidad en soluciones acuosas diluidas).
✓ HF, CH3.COOH , HNO2 , H2CO3 , H2SO3 , H3PO4

No electrolitos: compuestos moleculares que no se disocian en iones cuando se los

disuelve en agua y, en consecuencia, no conducen la corriente eléctrica.
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─ +
✓ Una celda galvánica o
voltaica es un dispositivo
experimental para
generar electricidad
mediante una reacción
redox espontánea. La
reacción química genera
una corriente eléctrica
que circula por el cable
exterior.
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21
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 23

La Fuerza Electromotriz (FEM)

se mide en Voltios.

1 voltio es la unidad de la
diferencia de potencial eléctrico
necesaria para suministra una
energía de 1 Joule a una carga
de 1 Coulomb.
1V=1J/1C

Cuando la fem o potencial

estándar de la celda es positivo
indica que la reacción redox en
ese sentido es espontánea. Si
la fem es negativa, la reacción
es espontánea en sentido
opuesto.
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Ver pág. 821 Chang, R

y Goldsby, K. A.
Química (2017).

Ver pág. 821 y 823

Whitten, K. W.; Davis,
R. E.; Peck, L. M.,
Stanley, G. G. (2015)
 25

─ +

PILA DE
DANIELL
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PILA DE DANIELL

El puente salino cumple tres funciones:

✓ Mantiene la neutralidad eléctrica en

cada hemicelda permitiendo la
migración de los aniones al ánodo y
de los cationes al cátodo.
✓ Cierra el circuito, permitiendo el
contacto eléctrico entre las dos
disoluciones
✓ Evita la mezcla de las disoluciones de
ambas hemiceldas.
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Oxidación E°oxid = + 0,76 V

Reducción E°red = + 0,34 V

---------------------------
E°celda = + 1,10 V

Reacción Espontánea .
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La ecuación de Nernst se utiliza para calcular potenciales de electrodo y potenciales de

celda cuya concentración y presión parcial difieren de las de estado estándar.

El cociente de reacción, Q, representa una relación entre concentraciones

o presiones parciales de productos y de reactivos, cada cual se eleva a la potencia
que indica el coeficiente de la ecuación balanceada,
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Potencial de celda Para Pila de Daniell .

Potencial a 25 ° C

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝑽 [𝒁𝒏𝟐+ ]
𝑬 = 𝟏, 𝟏𝟎 𝑽 − . 𝒍𝒐𝒈
𝟐 [𝑪𝒖𝟐+ ]
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 Ejemplos: Variación de E con la concentración 31

1 Calcular el potencial de la pila con electrodos de Co y Fe sumergidos en soluciones de sus iones:

[Co2+] = 0,15 M y [Fe2+] = 0,68 M (proceso No espontáneo) solución

2 Calcular el potencial de una Pila de Daniell con

una solución de ZnSO4 0,5 M y una solución de
CuSO4 1,5 M

solución
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PILAS COMERCIALES

Pilas
Secas .

Acumulador de Pb .

Celda combustible
de H2 – O2 .
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CORROSIÓN

La corrosión es el término que suele aplicarse al deterioro de los metales por un proceso
electroquímico. A nuestro alrededor vemos muchos ejemplos de corrosión: el hierro oxidado, la
plata empañada y la pátina verde que se forma sobre el cobre y el latón, etc.
Una parte de la superficie del metal funciona como ánodo, donde se lleva a cabo la oxidación:

Para el hierro:
Fe(s) → Fe2+(ac) + 2.e-
O2(g) + 4.H+(ac) + 4.e- → 2.H2O(l)

Los electrones donados por el hierro

reducen el oxígeno atmosférico a agua en
el cátodo, que a su vez es otra región de la
misma superficie del metal. La reacción
redox global es:

2.Fe(s) + O2(g) + 4.H+(ac) → 2.Fe2+(ac) + 2.H2O(l)

E°celda = 1,67 V
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 35
Elementos de una celda electrolítica:
✓ Un recipiente (cuba electrolítica)
✓ Electrolito (fundido o en solución)
✓ Electrodos
✓ Alambre conductor
✓ Fuente de energía eléctrica

➢ Por vía seca: se trabaja en ausencia

de agua. Para realizar la electrólisis
debe fundirse el electrolito.
➢ Por vía húmeda: la electrólisis se
produce con el electrolito disuelto en
agua,
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ELECTÓLISIS DE SALES FUNDIDAS

Reacción No Espontánea
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Cátodo
Ánodo

Proceso NO espontáneo ,
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Electrólisis de NaCl en Sn. acuosa

Oxidación E°oxid = - 1,36 V

Reducción E°red = - 0,83 V
---------------------------
E°celda = - 2,19 V Proceso No Espontáneo .
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 LEYES DE FARADAY 42

Faraday desarrolló el tratamiento cuantitativo de la electrólisis. Él observó que la

masa del producto formado (o de reactivo consumido) en un electrodo era
proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa
molar de la sustancia en cuestión.

1- La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es

proporcional a la cantidad de electricidad que la atraviesa (Q).
Q=I.t [A.s] = [C]

2- Las cantidades de dos sustancias que se depositan o liberan por la

misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes
químicos.

Un faraday es la cantidad de electricidad que corresponde a la

ganancia o pérdida de un mol de electrones, 6,022.1023 electrones.
1 faraday = 6,022.1023 e- = 96 485 C = 1 eq-g ión.
 LEYES DE FARADAY 43

Cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo por el paso de 1 faraday de

electricidad en la electrólisis
 LEYES DE FARADAY 44
Proceso de Cromado / Mazdel - https://www.youtube.com/watch?v=H1AhmPIG4rw
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Problema: Calcular la masa de Ca y el volumen de Cl2 a 25° C que se forman
al hacer pasar una corriente de 0,452 A por un tiempo de 1,5 horas
ECUACIONES CLAVE 46