Práctica 2

Monitorización de procesos de neutralización

Acido-Base empleando detección conductimétrica
y colorimétricas
 CONDUCTIVIDAD en las DISOLUCIONES IÓNICAS
La conductividad es una técnica que puede utilizarse para determinar el grado de avance de los procesos
químicos de neutralización entre ácidos y bases. El proceso de neutralización lleva asociado una disminución de
la conductividad eléctrica o lo que es equivalente, un aumento de la resistencia eléctrica del material.

Conductancia y Resistencia

Se define la conductancia (L) de un sistema como la inversa de la resistencia eléctrica (R): 1

L=
R

Como es sabido: l
R=ρ
S
S = 1 cm2
disolución
Por tanto:
1S
L=
ρ l
l = 1cm

La conductancia es el valor proporcionado por los conductímetros cuando la capacitancia del sistema no es
significativa frente a la impedancia resistiva del sistema. Esto sucede generalmente cuando la frecuencia
de la corriente aplicada al sistema supera los 2 KHz.
 Conductividad Específica y Resistividad

La inversa de la resistividad se denomina conductividad específica, se representa por  y sus unidades son
-1cm, ya que habitualmente las medidas de la celda estándar son las que se muestran en la figura.

S
=
1 L=
ρ l S = 1 cm2
disolución

l = 1cm

L y  son equivalentes en magnitud cuando S/l=1 cm.

( En física se utiliza habitualmente el símbolo s en lugar de  para la conductividad)

 Determinación de conductividades específicas

La conductancia (L) de una disolución se mide utilizando una celda de conductividad y un conductímetro. La celda
está formada por dos electrodos de platino de superficie S colocados a una distancia l, que no siempre coincide
con las medidas de la celda estándar, descrita anteriormente.

El cociente l/S se denomina constante de la celda y se representa por k conocer su valor es necesario para
normalizar conductividad de las disoluciones a partir de datos de conductancia.

S   disolución = k  Ldisolución
L= =
l k

-Kohlrausch observó que la conductividad específica de una disolución dependía de:

- la concentración y tipo de solutos iónicos presentes.
- la naturaleza del disolvente.
- la temperatura.
En base a datos experimentales, Kohlrausch propuso el principio de aditividad de conductividades, según el cual
la conductividad específica de una disolución es:

 disolución =  disolvente +  soluto

En el caso del agua destilada, la conductividad específica es debida a la presencia de los iones hidronio e
hidroxilos provenientes de la hidrólisis del agua. Como estas concentraciones son muy bajas (10-7 M), la
conductividad del agua es muy baja, o lo que es lo mismo, su resistividad muy elevada (20 M cm).

Si queremos conocer la conductividad específica de un soluto a partir de la ecuación anterior:

 soluto =  disolución -  disolvente

Conductividad Equivalente
Kohlrausch observó que para electrolitos fuertes a concentraciones bajas la conductividad específica era
directamente proporcional a la concentración de iones. Por ello definió la conductividad por equivalente de
soluto (conductividad equivalente) como:
1 cm
χ soluto 1000  χ soluto
(Λeq )soluto = =
C* N

(El subíndice soluto se omite habitualmente)

C* : concentración en equiv/cm3
N : normalidad 1000
cm 3 ( L )
N

La conductividad equivalente Leq es la conductividad de una

disolución que contiene 1 equivalente de soluto y que se encuentra
1 cm3 ()
entre dos placas conductoras paralelas separadas entre sí 1 cm.
Variación de la Conductividad Equivalente con la concentración

A partir de sus estudios, Kohlrausch propuso que la dependencia de la conductividad equivalente o molar con la
concentración para electrolitos fuertes obedece la expresión del tipo:

Λ = Λ0 - A  C

Donde:
- L0 : conductividad equivalente o molar a dilución infinita, característica de cada electrolito.
- A :una constante de proporcionalidad
-C: la concentración (normalidad, para conductividades equivalentes, y molaridad para
conductividades molares ).
Principio de migración independiente de los iones. 2ª Ley de Kohlrausch

Para electrolitos fuertes se cumple la ley de la migración independiente de los iones de Kohlrausch (1875), que
para dilución infinita propone que para un electrolito AxBy

A xB y → xA z + + yB z - Leq0 = l0+ + l0-

donde:
l0+: conductividad iónica equivalente a dilución infinita del catión.
l0- : conductividad iónica equivalente a dilución infinita del anión.
 Cálculo aproximado de la conductividad eléctrica de un sistema:

1.- Conocer la composición química del sistema: Por ejemplo: Mezcla de NaOH 0.1 molar con NaCl 0.05 molar.

2.- Buscar las conductividades equivalentes de los iones del sistema en la tabla:

3.- Aplicar el principio de migración independiente para cada tipo de ion:

1000 ⋅ χi 𝐶𝑖 ∙ 𝜆0𝑖 0.1 ∙ 199.1 + 0.1 + 0.05 ∙ 50.1 + 0.05 ∙ 76.4

l 0𝑖 = 𝜒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ෍ 𝜒𝑖 = ෍ =
Ci 1000 1000
 Valoraciones conductimétricas.
Las medidas de conductividad pueden usarse para conocer el punto final de una valoración volumétrica y
recibe el nombre de conductimetría.

Acidimetría

La acidimetría es la valoración de un ácido con una base: AH + BOH B + + A - + H 2O

Ácido fuerte Dos tramos con distinta pendiente:

χ dis En el primer tramo, los ácidos fuertes presentan pendiente negativa

por neutralización de los protones, y en los débiles puede llegar a
ser positiva por efecto de la disociación-neutralización.
Ácido débil
En el segundo tramo, la conductividad aumenta mucho por el exceso
de base añadida.

Punto de equivalencia VBOH

La valoración de una base con un ácido se denomina alcalimetría.

Corrección del efecto de dilución sobre la conductividad.

Volumen de HCl Conductancia Factor de Conductancia V0 =Volumen total inicial de la disolución valorada =Vb+Vagua
corrección Corregida
(mili Siemens) Vb= Volumen añadido inicial de la base que se está valorando (25 mL)
0 1,98 1 1,98
Vagua = Volumen de agua destilada añadido inicialmente para cubrir los
2 1,84 1,01142857 1,86
electrodos del sensor conductimétrico.
4 1,73 1,02285714 1,77
6 1,62 1,03428571 1,68
Va= Volumen añadido de ácido en cada momento de la valoración.
8 1,49 1,04571429 1,56
10 1,38 1,05714286 1,46 Factor de corrección por dilución: Se calcula aplicando la ecuación:
12 1,27 1,06857143 1,36
14 1,16 1,08 1,25 𝑉0 + 𝑉𝑎 Para el ejemplo Vb= 25 mL
16 1,06 1,09142857 1,16 𝐹𝑐𝑜𝑟𝑟. = de la tabla:
𝑉0 Vagua =150 mL
18 0,94 1,10285714 1,04
20 0,85 1,11428571 0,95 Conductancia Corregida
22 0,75 1,12571429 0,84 3,50
24 0,68 1,13714286 0,77
3,00

Conductividad corregida
26 0,76 1,14857143 0,87
2,50
28 1,04 1,16 1,21
2,00
30 1,32 1,17142857 1,55
32 1,60 1,18285714 1,89 1,50

34 1,87 1,19428571 2,23 1,00

36 2,15 1,20571429 2,59 0,50

38 2,43 1,21714286 2,96 0,00
40 2,70 1,22857143 3,32 0 10 20 30 40 50
Vol de acido añadido
Evolución de la Conductancia y Resistencia eléctricas durante el
proceso de valoración.

Conductancia Corregida Resistencia (Ohm)

3,50 1400

3,00 1200

2,50 1000
Conductividad corregida

Resistencia Corregida
2,00 800

1,50 600

1,00 400

0,50 200

0,00 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Vol de acido añadido Vol de acido añadido