CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES

1.- OBJETIVO DE LA PRÁCTICA.-

Determinar la conductancia “C”, la conductancia específica “” y la conductancia equivalente

“” de diferentes soluciones y a diferentes concentraciones. Además analizar el
comportamiento de éstas.

2.- FUNDAMENTO TEÓRICO

La conductividad eléctrica de una solución se define, simplemente, como el inverso de la

resistencia eléctrica que se observa en la solución, al circular corriente en condiciones
reguladas.

La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito involucra la

migración de especies cargadas positivamente hacia el cátodo y especies cargadas
negativamente hacia el ánodo. La conductancia de una solución, que es una medida del flujo de
corriente que resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica dada, depende directamente del
número de partículas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de
conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su
concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.

2.1 UNIDADES

Si bien las unidades bien podrían ser Ώ-1 (ohms inversos o Mho), por razones históricas, se
definió la unidad Siemens, abreviado "S" y se le encuentra a menudo precedida de
modificadores de orden, más frecuentemente micro (es decir, una millonésima, µS) que mili (es
decir, una milésima, mS). Al trabajar en soluciones, es preciso identificar la longitud a través de
la que se mide la conductividad o conductancia específica “ κ”, de modo que la unidad habitual
de conductividad de soluciones resulta ser mS/cm o (Ώcm)-1y la especie se cita como
conductividad.

Se denomina Siemens (o Siemens, símbolo S) a la unidad derivada del SI para la medida de

la conductancia eléctrica. Se nombró así por el ingeniero alemán Werner von Siemens.

La Conductancia eléctrica se representa por la letra (L) donde su unidad es  , y su inversa
la resistencia eléctrica se representa por la letra (R), cuya unidad es 
1 I
L 
R V
En donde I es la intensidad eléctrica o corriente eléctrica, y V es el voltaje (Tensión o diferencia
de potencial eléctrico).

2.2 Conductancia Electrolítica

Conductancia: L

La ley de Ohm establece que la corriente I que fluye en un conductor es directamente

proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la resistencia R
del conductor:
I = E/R (1)

La conductancia L de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y tiene unidades de

Mho [Ω ] o Siemens [S]. Es decir,
-1

L = 1/R (2)

Conductancia Específica (Conductividad) : κ

La conductancia es directamente proporcional a la sección transversal A e inversamente

proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces

A
L (3)
l
donde κ es una constante de proporcionalidad llamada conductancia específica o
conductividad. Si estos parámetros se expresan en centímetros, κ es la conductancia de un cubo
de líquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia específica son Ω ⋅cm .
-1 -1

Conductancia Equivalente, Λ

La conductancia equivalente Λ se define como la conductancia de un equivalente

electroquímico de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el
volumen de la solución ni el área de los electrodos; estos varían para satisfacer las condiciones
de la definición. Por ejemplo, una solución 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerirá
electrodos con áreas de 1000 cm ; una solución 0,1 N necesitará 10.000 cm de electrodos.
2 2

Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos relativamente

grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas. En cambio, se
determina indirectamente a partir de datos de conductancia específica.
Para deducir la relación entre la conductancia equivalente Λ, la conductancia específica κ y la
concentración N, partimos de la definición de N
Se define la Normalidad N como el número de equivalentes electroquímicos por litro de
solución, es decir

donde V es el volumen de la solución en cm contenida entre los electrodos y por lo tanto, puede
3

expresarse en términos de las dimensiones de la celda como

reemplazando V [cm ] en la ecuación (4) y despejando A [cm ] resulta,

3 2
de la ecuación (3)


A cm 2    
L  1 l  cm

  1cm 1  (7)

Igualando las ecuaciones (6) y (7)

n o eq * 1000 L * l
 (8)
l *N 

Según la definición de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, L=Λ.

Reemplazando estos valores en la ecuación (8)
100 

N 
1000  cm 2 
O sea:  ; donde    ; (9)
N   eq  gr 

cm 2
La ecuación (9) permite calcular la conductancia equivalente Λ en  eq  gr a partir del valor
experimental de κ en Ω ⋅cm para una solución de concentración conocida N en eq/l.
-1 -1

Conductancia Equivalente a Dilución Infinita, Λ∞

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilución. En la
siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que puede considerarse
como un electrolito fuerte típico.

0 0 126,39
0,0001 0,01 125,53
0,001 0,0316 123,69
0,01 0,1 118,4
0,05 0,2236 110,86
0,1 0,3162 106,68
0,2 0,4472 101,66
0,5 0,707 93,57
1 1 85,72

A partir de los datos de la tabla anterior se puede ver que la conductancia equivalente a dilución

infinita del NaCl es de 126,39

La variación de Λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que existen entre los
iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solución del electrolito no es
infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto electroforético y
al efecto de relajación o asimetría. El efecto electroforético se debe al movimiento de la
atmósfera de iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta atmósfera de iones arrastra
moléculas de solvente; el movimiento del ion es retardado así por el flujo de solvente en sentido
opuesto. El efecto de relajación o asimetría también debe su origen al movimiento de la
atmósfera iónica que rodea a una partícula determinada. Pero, en este caso, el movimiento del
ion es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrás de la partícula en
movimiento debido a que la atmósfera iónica no tiene tiempo de ajustarse para permanecer
distribuida esféricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relación prácticamente hiperbólica, entre la conductancia
equivalente Λ y la raíz cuadrada de la concentración. Como puede observarse en la Figura 1, la
extrapolación de esta relación hasta concentración cero permite obtener un valor límite
conocido como conductancia equivalente a dilución infinita, Λ∞.

 cm 2 
  
  eq  gr 

Figura 1- Variación de la conductancia equivalente del NaCl

En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del ácido acético, que puede considerarse
como un electrolito débil típico.

0 0
0,0001 0,01 134,6
0,001 0,0316 49,2
0,01 0,1 16,18
0,05 0,2236 7,36
0,1 0,3162 5,20
0,2 0,4472 3,65
  cm 2 
  
  eq  gr 

Figura 2- Variación de la conductancia equivalente del CH3COOH

Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal y la evaluación directa
de Λ∞ resulta difícil. Sin embargo extrapolando la gráfica se puede determinar que la

conductancia equivalente a dilución infinita para el ácido acético es de 355,54

A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de la
solución consiste entonces en la suma de las conductancias equivalentes de cada ion individual.
Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones y se expresa

donde λ+ ∞ y λ-∞ son las conductancias iónicas equivalentes del catión y del anión
respectivamente de la sal a dilución infinita.

Las conductancias iónicas equivalentes individuales pueden determinarse a partir de otras

mediciones electrolíticas; en la tabla siguiente se muestran valores de conductancia iónica
equivalente para algunos iones comunes. Obsérvese que se usan símbolos como 1/2 Mg , 1/3 Fe ,
2+ 3+

1/2 SO4 , para enfatizar que las unidades de concentración están en equivalentes por litro.
2-
Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las diversas especies
se deben principalmente a la diferencia de tamaño de los iones y al grado de hidratación.
La conductancia iónica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la influencia
de un campo de fuerzas eléctricas y es por lo tanto, una medida de su capacidad de transporte de
corriente. Por ejemplo, las conductancias iónicas equivalentes de los iones potasio y cloruro son
muy parecidas; por consiguiente, una corriente que atraviesa una solución de cloruro de potasio
será transportada casi igualmente por las dos especies. La situación es diferente con el ácido
clorhídrico; debido a la mayor movilidad del ion hidronio, en una electrólisis, esta especie
transporta una fracción mayor de la corriente (350/(350+76) ≅ 82%).
Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la conductividad de soluciones
de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que aplicada a soluciones
electrolíticas no infinitamente diluidas, se escribe

Esta expresión no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga eléctrica se
influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la conductividad de
soluciones con bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando Λ en la ecuación (9) y
despejando k se llega a

Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de los

datos de conductancia iónica equivalente de sus iones. En una mezcla de electrolitos se puede
generalizar la ecuación (12) a
Esta ecuación, cuya aplicación se limita a soluciones diluidas, se puede emplear para predecir
las diferentes curvas de titulación conductimétrica, en las cuales la concentración total de
electrolitos es normalmente baja.

3.- PROCEDIMIENTO

3.1 PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES

 Preparar disoluciones de NaCl 1; 0,50; 0,25; 0,1 y 0.01 N por diluciones sucesivas
 Preparar disoluciones de CH3COOH 1; 0,50; 0,25; 0,1 y 0.01 N por diluciones
sucesivas

3.2 MEDICIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD

 Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el Conductívimetro y

registrar los datos
 Calcular la conductividad equivalente de cada disolución

 Graficar  vs N y luego interpole la gráfica para hallar el valor de la conductancia

equivalente a dilución infinita Λ∞ ó Λ∞

 Indicar a qué tipo de electrolitos pertenecen cada una de las soluciones utilizadas en la
práctica.

4.- MATERIALES

1. Vasos de precipitados de 100 ml

2. Matraces aforados de 250 ml
3. Pipeta aforada 25 ml
4. Pipeta graduada 10 ml
5. Conductívimetro

5.- REACTIVOS

1. Cloruro de sodio pa
2. Ácido Acético pa

6.- BIBLIOORAFÍA.

- Tratado General de Química Física Díaz Peña M.

- Tratado de Físico – Química Glasstonne S.
- Ingeniería Electroquímica Mantell C. L.
- CAIRO, R. Técnica del plateado electrolítico. Editorial Cedel (1980)
- apuntes.rincondelvago.com/electrolisis_2.html - 21k
- www.fisicanet.com.ar/quimica/q1_electrolisis.php - 22k