Formulario-Parcial-1.

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MB1707

Química Analítica I

2º Grado en Química

Facultad de Ciencias Químicas

Universidad Complutense de Madrid

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 FORMULARIO QUÍMICA ANALÍTICA - PRIMER PARCIAL
UNIDAD 1 - QUÍMICA ANALÍTICA Y EL PROCESO ANALÍTICO UNIDAD 2 - INTRODUCCIÓN A LA PREPARACÓN DE LA MUESTRA
Media Desviación estándar Digestión ácida Fusión alcalina
Toma de la muestra: HCl H2SO4 Na2CO3 B4O7-2
∑ 𝑥𝑖 ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )
𝑥̅ = 𝑠=√ (1) Muestra - Sólida, líquida o gaseosa. HClO4 HNO3 NaOH Na2O2
N 𝑛−1 (2) Analito: Sustancia a analizar. HF Agua regia K2S2O7 B2O3
Coeficiente de variación (CV) Límites de confianza (3) Muestreo: Proceso de obtención. Calcinación Extracción
(4) Muestra compuesta: Varias muestras Basado en procesos físicos.
simples (composite sample). Calentamiento masivo de la Disoluciones selectivas. Tipos:
𝑠 𝑠 Normas de muestreo: Lote > Uds. Muestrales muestra (óxidos solubles en - Extracción en Soxhlet (sol-liq).
𝑅𝑆𝐷 = 𝐶𝑉 = · 100 Media (𝑥̅ ) ± tα, grados de libertad (𝜐) > Toma de muestreo > Muestra bruta >
𝑥̅ √𝑛 ácidos). Utilizo: Frasco de Shöniger - Extracción por agitación.
Muestra de laboratorio > Alicuota. o bomba de oxígeno - Extracción por ultrasonidos.
- Extracción de un líquido.

UNIDAD 3 - EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE DE ESPECIES POLIPRÓTICOS

ÁCIDOS MONOPRÓTICOS Y CONCEPTOS GENERALES ESPECIES DIPRÓTICAS

Producto iónico del agua Constante de equilibrio Ácidos dipróticos Bases procedentes de ácidos dipróticos
Cte. de acidez Cte. de basicidad [A-2 ]≅Ci -[HA- ] [OH -]2 [HA- ]2
[𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐻𝐵+][𝑂𝐻 − ] [H+] = [HA-] = 𝑥 Aprox: { } K b1 = ≡
𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] = 10−14 2 [A-2] = 𝐾𝑎2 -
[HA ]≅[OH ] -
Ci -[OH ] Ci -[HA- ]
-
𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 = 𝑥 + 𝐾𝑎1 𝑥 + 𝐾𝑎1 𝐶𝑖 = 0
[𝐻𝐴] [𝐵]
Concentración de protones ([H+]) ESPECIES TRIPRÓTICAS
𝐾 𝐶 𝐾
[𝐻 + ] = + 𝑎 𝑖 + 𝑤+ Se toman equilibrios de dos en dos para hacer los cálculos correspondientes
[𝐻 ] + 𝐾𝑎 [𝐻 ]

ESPECIES ANFÓTERAS DISOLUCIONES REGULADORAS

−6 −7
F. simplificada (para 𝐾𝑏1 < 10 /10 ) F. supersimplificada (𝐾𝑎2 · 𝐶𝑖 𝐾𝑎1 ≫ 𝐾𝑤 𝐾𝑎1 ) En cualquier caso, en presencia de una disolución reguladora (ácido fuerte + base fuerte o ácido
débil + base conjugada), ecuación de Henderson-Hasselbach
𝐾𝑎 · 𝐶𝑖 𝐾𝑎1 + 𝐾𝑤 𝐾𝑎1 1 𝐶𝑖
[𝐻 + ] = √ 2 [𝐻 + ] = √𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 → pH = (pK a1 + pK a2 )
𝐾𝑎1 + 𝐶𝑖 2 pH = pKa + log 𝑆𝐴𝐿
𝐶𝑖Á𝐶𝐼𝐷𝑂

UNIDAD 4 - APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

MEZCLA DE ÁCIDOS
ÁCIDOS FUERTES + BASE FUERTE BASE FUERTE + ÁCIDO FUERTE
Curva ascendente → Primero se neutraliza el ácido más fuerte
Curva ascendente Curva descendente
Nota. Puede presentar puntos de semiequivalencia si hay en la mezcla ácidos débiles.

ÁCIDOS DÉBIL + BASE FUERTE BASE DÉBIL + ÁCIDO FUERTE ÁCIDOS DIPRÓTICO + BASE FUERTE
Curva ascendente + P. semiequivalencia Curva descendente + P. semiequivalencia 1ER P. semiequivalencia → 1ER P. equivalencia → 2º P. semiequivalencia → 2º P. equivalencia

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 UNIDAD 5 - EQUILIBRIOS DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

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Constante de formación Constante global de formación CÁLCULO DE LAS ESPECIES EN EQUILIBRIO

[𝑀𝐿𝑛 ] [𝑀𝐿𝑛 ] Complejo de estequiometría 1:1 Complejo de estequiometría 1:2

𝐾𝑓𝑛 = 𝛽𝑛 = = 𝐾𝑓1 × 𝐾𝑓2 ×. . .× 𝐾𝑓𝑛 2 Caso 1 Caso 2
[𝑀𝐿𝑛−1 ][𝐿] [𝑀][𝐿]𝑛 CT = [M](1 + [M] × β1 ) → β1 [M] + [M] − CT = 0
CT = 𝑥 + 𝑥 2 × 𝛽1 + 𝑥 3 × 4𝛽2 𝐶𝑇 = 𝑥(1 + [𝐿] × 𝛽1 + [L]2 × 𝛽2 )
CONSTANTE CONDICIONAL DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
[𝑀𝐿]′
𝐾′ =
[𝑀]′ [𝐿]′
Utilizo la constante α como el cociente entre el valor condicional y el valor de la concentración de la especie libre correspondiente
[M]′ [L]′ [MLn ]′
𝛼𝑀 = 𝛼𝐿 = 𝛼𝑀𝐿𝑛 =
[M] [L] [MLn ]
Si se une más de un ligando al ion metálico llegamos a la siguiente expresión:
𝛼𝑀𝐿
𝐾′ = 𝐾
𝛼𝑀 𝛼𝐿 𝑛
En el caso del EDTA, algunas de las reacciones parasitas más comunes son la de OH- o la de disociación del EDTA
[𝐻+ ] [𝐻+ ]2 [𝐻+ ]3 [𝐻 + ]4
αCu+2(OH−) = 1 + 𝛽1 [𝑂𝐻− ] + 𝛽2 [𝑂𝐻− ]2 + 𝛽3 [𝑂𝐻− ]3 + 𝛽4 [𝑂𝐻− ]4 αY−4(H+ ) = 1 + + + + αCuYOH = 1 + K[OH− ]
𝐾𝑎4 𝐾𝑎4 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4 𝐾𝑎3 𝐾𝑎2 𝐾𝑎4 𝐾𝑎3 𝐾𝑎2 𝐾𝑎1

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