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Alquenos
SERGIO ANDRÉS GUERRERO PARDO
QUÍMICA ORGÁNICA
UNIVERSIDAD DE SANTANDER UDES
 Introducción 2

Los alquenos son hidrocarburos que contienen un enlace doble carbono-carbono. Un

enlace doble carbono-carbono es una unidad estructural y un grupo funcional importantes
en la química orgánica.
Este enlace incluye en la forma de una molécula orgánica, y además, en él ocurren la
mayoría de las reacciones químicas que experimentan los alquenos.
 Hidrocarburos alifáticos insaturados: alquenos 3

Hibridación sp2.
Geometría trigonal
plana

➢ Hidrocarburos insaturados u olefinas de fórmula general Cn H2n.

➢ Presentan un “doble enlace” (insaturación -CH = CH-).
➢ Cómo se nombran:
➢ Se escribe el prefijo que corresponde a su número de carbonos y se le
añade la terminación ENO.
 Nomenclatura 4

Importante: los alquenos

tiene preferencia sobre los
alcanos y haluros de alquilo,
ellos asumen el nombre
principal.

En un compuesto donde
halla solo alcanos, alquenos
y haluros de alquilo, el
alqueno en la mayoría de
casos va a estar en la
Revisar si el docente les pasó la guía de nomenclatura, si no es cadena principal.
así, por favor solicitar.

Todas las normas vistas para alcanos también son aplicadas en alquenos, tener cuidado que cambia
la terminación por ENO y que el doble enlace va a prevalecer sobre los alcanos.
Nomenclatura 5

Algunos alquenos con

nombre común.

Fragmentos derivados
de los alquenos.
Ejercicios prácticos 6

4
2 3
Ejercicios prácticos 7
En este caso la cadena prevalece y el doble
enlace se nombra como un sustituyente, el
=CH2 se nombra como metilen.

Esto también aplica cuando se tiene un

cicloalcano con un =CH2.

Nombre: 5-metilen-3-metilheptano

¿Cómo nombraría a estos

compuestos?
Ejercicios prácticos 8
En este caso la cadena prevalece y el doble
enlace se nombra como un sustituyente, el
=CH2 se nombra como metilen.

Esto también aplica cuando se tiene un

cicloalcano con un =CH2.

Nombre: 5-metilen-3-metilheptano

¿Cómo nombraría a estos

compuestos?
Dímela 9
Es esta maestro la
estructura correcta

¿Quién tiene la razón?

Si les pido nombrar al 3-metil-hexeno

¿Cómo la dibujarían? NO, es esta maestro
 3. ISÓMEROS CONSTITUCIONALES 10

ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES

Producidos por la rotación en torno a un Isómeros geométricos, producidos por la

presencia de un doble enlace en la
enlace simple C-C.
molécula

Interconvertibles a
temperatura
ambiente

Importante: Para que halla introversión de la estructura, necesariamente debe haber

ruptura y formación de enlace, va a consumir mucha mas energía.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 3.1 ISÓMEROS GEOMETRICA 11

Estas dos formas no son isómeros

geométricos ya que la libre

rotación entorno al enlace simple
convierte una forma en otra
(confórmeros)


El doble enlace no permite la libre rotación lo que puede generar

dos estructuras distintas dependiendo de la posición de los
grupos A y B en el espacio: son isómeros geométricos.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y 4.
 ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES:
12
3.1. Isomería geométrica
 Isomería en los alquenos
 Para que exista isomería geométrica se deben cumplir dos condiciones:
 1.- Rotación impedida (por ejemplo por un doble enlace)
 2.- Dos grupos diferentes (A y B) unidos a ambos lados del enlace

CH3 CH3
CH3 H

H H H CH3

cis-but-2-eno trans-but-2-eno

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES:
a) Efecto de la isomería geométrica sobre las propiedades físicas 13
❖ 1,2-dicloroeteno

H Cl H H
Isómero Punto Fusión °C Punto Ebullición °C

cis -80 60
Cl H Cl Cl
trans -50 48 trans-1,2-dicloroetano cis-1,2-dicloroetano

❖ But-2-eno

Isómero Punto de Fusión °C Punto Ebullición °C

cis -139 4
trans -106 1

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES:
b) Nomenclatura de isómeros geómétricos 14
ClCH2CH2 CH3 H CH3

H H ClCH2CH2 H
cis-5-cloro-2-penteno trans-5-cloro-2-penteno

CH3 C3H7 CH3 C3H7

H C2H5 Cl C2H5
3-etil-2-hexeno 2-cloro-3-etil-2-hexeno
 En estos casos la designación cis y trans resulta muy confusa, por lo que hay que buscar un forma
general para diferenciar entre estos isómeros.
 El modo general para describir los sistemas con doble enlace (especialmente los alquenos) consiste en el
sistema de nomenclatura E, Z que se rige por las siguientes reglas:

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 ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES:
c) Reglas de secuencia o prioridad
15
 Las reglas que se deben tener en cuenta para establecer el orden de prioridad o
preferencia de los átomos o grupos de átomos fueron establecidas en 1956 por Cahn,
Ingold y Prelog y modificadas varias veces para evitar ambigüedades.
 Cuando los grupos de prioridad alta se encuentren en lados opuestos del plano
perpendicular a la molécula, el isómero se llama E
 Cuando están en el mismo lado de este plano el isómero se denomina Z
 Ejemplo : but-2-eno :

H H H CH3
C C C C
CH3 CH3 CH3 H
Z But-2-eno : Teb= 3,73 °C E But-2-eno : Teb= 0,96 °C

 La prioridad de los sustituyentes sobre los carbonos del doble enlace se puede deducir
de las siguientes reglas:
Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 ESTEREOISÓMEROS
Reglas de prioridad 16
CONFIGURACIONALES:

 Regla 1:
 Si los átomos unidos al átomo de carbono en estudio son distintos, tienen prioridad los del número
atómico más alto sobre los del número atómico más bajo y si se trata de dos isótopos, se consideran
por orden decreciente de masa atómica.

 Ej : Br (35) > Cl (17) > O (8) > N (7) > C (6) > H (1)
 D > H y 13C >12C
Prioridad Alta Prioridad Baja Prioridad Alta Prioridad Alta
Cl H Cl CH3

CH3 CH3 H
CH3
Prioridad Baja Prioridad Alta Prioridad Baja Prioridad Baja
(E)-2-Clorobut-2-eno (Z)-2-Clorobut-2-eno

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES:
17
 Regla 2:

 Cuando los átomos unidos al átomo de carbono son idénticos (y no sirve la primera regla), se sigue la
secuencia, es decir, se recurre a la comparación de los átomos unidos a ellos y, si es preciso porque
fueran también iguales, a los siguientes, etc, teniendo en cuenta que si los átomos son iguales pero en
número diferente, tiene prioridad el sustituyente con más átomos de rango superior.

Ej : -CH2-OH > -CH3 porque O > H

-CH2-Br > -CH2-OH porque Br > OH
-CH2-CH3 > -CH3 porque C > H Prioridad Alta Prioridad Baja
CH3CH2 CH2CH3

> >
CH3 CH2CH2CH3
Prioridad Baja Prioridad Alta
(E)-4-Etil-3-metil-3-hepteno

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 Ejercicios
18

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 PROPIDEADES FISICAS DE LOS ALQUENOS
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Los alquenos se parecen a los alcanos en la mayoría de sus propiedades físicas. Los
alquenos de peso molecular bajo, hasta C4H8, son gases a temperatura ambiente y
presión atmosférica.

Los alquenos por si solo van a

tener un momento dipolar
bajo, pero dependiendo de
los sustituyentes la polaridad
puede aumentar

Importante, el doble enlace

puede acentuar el efecto
inductivo o mesomerico de un
sustituyente, aumentando esto
el momento dipolar.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 PROPIDEADES FISICAS DE LOS ALQUENOS
20

¿Cómo organizarían estos

alquenos de acuerdo a su
momento dipolar?

Estabilidad de los alquenos

¿Qué información útil se

puede sacar de la imagen
de la derecha?

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 3 y4.
 Estabilidad de los alquenos
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1. Grado de sustitución de C-C (un efecto electrónico)
2. Tensión de Van Der Waals en el estereoisómero (un efecto estérico)
3. Ramificación de cadena (análoga al aumento de estabilidad de las cadenas ramificadas de alcano
con relación a sus isómeros no ramificados)

En conclusión:
1. En general, los alquenos con enlaces dobles con un alto grado de sustitución son más estables que
os isómeros con enlaces dobles con menor número de sustituyentes.

2. En general, los alquenos trans son más estables que sus estereoisómeros cis.
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 Nucleofugos: Grupos salientes
Para que se de la reacción de eliminación, el grupo saliente debe ser estable, eso implica que sea
poco reactivo. Esto se logra por lo general con aniones generados de ácidos fuertes. También son
buenos grupos salientes lo que se liberan como especies neutras.

Las especies de color rojo son malos grupos

salientes, ya que son nucleófilos fuertes e inestables,
pueden interrumpir el proceso de eliminación.

Las especies azules son muy estables y pueden estar

en el medio de reacción sin afectar el alqueno en
formación
Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 1
 Preparación de alquenos: Reacciones de eliminación

Eliminación E1
Generación de
Dependiendo del
un carbocatión
mecanismo de
reacción, se va a
tener mas
preferencia a un
Eliminación E2 producto en
Generación de especio
un solo estado de
Esquema general
transición

Para que se de la eliminación, debe generarse el desprendimiento de un hidrogeno y el desplazamiento

de un buen grupo saliente por lo que en esta reacción los alcoholes protonados y los haluros de alquilo
son los mas usados.
Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 2
 Deshidratación de alcoholes
De los mecanismos mostrados a continuación, ¿Cuál
seria una E1 y cual seria una E2?

Mecanismo A

Mecanismo B

¿Cuál seria el mecanismo mas adecuado para

la deshidratación de alcoholes?
Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 3
 Deshidratación de alcoholes

La deshidratación siempre se dará por

una reacción E1, donde el
intermediario va hacer el carbocatión.

Proceso de deshidratación del 2-metil-2-butanol

A partir de este carbocatión

¿cuantos posibles alquenos se
puede generar?

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 4
 Deshidratación de alcoholes
Regla de Zaitsev: las reacciones de eliminación b de los alcoholes producen el alqueno más
sustituido como el producto principal, ya que el alqueno mas sustituido es el mas estable
(control termodinámico).

Pese a que hay 6 hidrógenos beta

azules, contra 3 hidrógenos beta
verdes, por la regla de Zaitsev los
últimos son los mas favorecidos
para ser eliminados.

Por la misma regla de Zaitsev,

cuando hay la posibilidad de
generar dos isómeros
geométricos, el trans
prevalecerá sobre el cis

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 5
 Deshidratación de alcoholes

Para los alcoholes mostrados a

continuación ¿Cuántos alquenos se
pueden generar y cual seria el mas
favorecido?

Pasos a seguir:

1. Generen el correspondientes catión hidronio.

2. Generen el correspondiente carbocatión.
3. Identifique los hidrógenos beta al carbocatión generado.
4. Forme los posibles alquenos
5. Mire cual de estos cumple con la regla de Zaitsev.

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 Deshidrohalogenación de haluros de alquilo

En esta reacción el sustrato es un haluro de alquilo y una de las condiciones es usando una base fuerte,
En este caso, también se va a dar la eliminación de hidrogeno beta.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 7
Deshidrohalogenación de haluros de alquilo

¿En la deshidrogenación
también se cumple la
regla de Zaitsev?

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 Deshidrohalogenación de haluros de alquilo E2

La reacción de deshidrohalogenación
se da por el mecanismo E2, donde
interviene una base fuerte. Esta
reacción se da en un único paso con
un solo estado de transición, sin
intermediarios.

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Deshidrohalogenación de haluros de alquilo E1
Si en el medio de la reacción se tiene una base débil como el H2O, el CH3OH, NH3, etc,
pero se tiene un haluro de alquilo terciario, la deshidrogenación se dará como se genera
la deshidratación de alcoholes, en este punto, lo mas importante es que esta reacción se
lleve a alta temperatura.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 10
 Reacciones de alquenos
Las reacciones de los alquenos van hacer en su gran mayoría de adición, como un alqueno
es un sistema plano, la adición se puede dar de dos formas:

Adición syn: por Adición anti: por

la misma cara. caras diferentes.

Dependiendo del tipo de reacción, puede favorecer la adición syn, la adición anti o no tener un
orden especifico. Esto va a tener efecto en la estereoquímica del producto generado.

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 Hidrogenación de alquenos: obtención de alcanos

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 Hidrogenación de alquenos: obtención de alcanos

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 Hidrohalogenación e hidratación de de alquenos:
obtención de haluros de alquilo y alcoholes.

En la deshidrohalogenación y
en la hidratación de alquenos,
el intermediario mas importante
es la formación del carbocatión,
sin este paso, la reacción no se
puede llevar a cabo.

Como es una reacción

intermediada por carbocationes,
no se va a tener un control de la
estereoquímica, la adición
puede ser tanto syn como anti.

Carey, F.A., Química Orgánica, 3ª. Edición, México, Ed. McGraw-Hill, 1999, capitulo 5 y 6. 14
 Hidrohalogenación e hidratación de de alquenos:
obtención de haluros de alquilo y alcoholes.

¿Por qué habiendo dos

puntos de reacción,
solo se favoreció un
solo producto?

Regla de Markovnikov, Cuando un alqueno

asimétricamente sustituido reacciona con un
halogenuro de hidrógeno, el hidrógeno se
agrega al carbono que tenga el mayor número
de hidrógenos, y el halógeno se agrega al
carbono que tenga el menor número de
hidrógenos.

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 Hidrohalogenación e hidratación de de alquenos:
obtención de haluros de alquilo y alcoholes.
Lo importante de en estas reacciones es
el hecho que entre mas estable sea el
carbocatión generado, mas se va a
favorecer el producto.

Importante: el mismo comportamiento

visto por la hidrohalogenación, lo va a
tener la hidratación de alquenos en
medio ácido.

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 Hidroboración/oxidación de alquenos: Obtención de
alcoholes menos sustituidos
Si se quiere obtener un alcohol primario a partir de un alqueno, por hidratación en medio
ácido no es posible generar, se deben recurrir a otras estrategias como la mostrada a
continuación.

Importante: Mientras la hidratación de alcoholes no es selectiva, la hidroboración va a estar

favorecida por una adición syn, lo que favorece a una estereoquímica definida

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 Hidroboración/oxidación de alquenos: Obtención de
alcoholes menos sustituidos
Formación del complejo de boro

En el compuesto de boro ¿el hidrogeno

presenta una carga positiva, una carga
negativa, una electro deficiencia o una
electro excedencia

Destrucción del complejo de boro y generación del alcohol 18

 Adición de halógenos a un alqueno: adición anti

En esta reacción, los dos halógenos

ingresan al doble enlace, solo hay
posibilidad a un solo producto, esta
adición no se da por un carbocatión,
por lo que va a tener una adición syn
o anti.

Importante: Cuando se da la adición syn o anti en un sistema alicíclico no va a haber mayor problema,
ya que el sistema no va a dar un estereoisómero puro ¿Pero que pasa con un cicloalqueno?

1 2

¿En cada producto que tipo de adición se realizó?

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 Adición de halógenos a un alqueno: adición anti
La reacción de adición de halógenos es
anti, por ende se favorece la formación
del producto trans.
En una reacción real, son pocas la
reacciones que dan con un 100%,
además del producto deseado, puede
que el precursor no reacciones mas o se
degrade antes de reaccionar
Etapa 2
Etapa 1

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