Unidad 1 Hidrocarburos Parte 4 (Alquenos y Alquinos)

UNIDAD 1:
HIDROCARBUROS
Programa: Ingeniería Química
Asignatura: Química III
Docente: Cristian Giovany Castillo Navas
PÁRAMETROS DE LA UNIDAD 1
OBJETIVOS
• Aplicar las teorías de enlace para comprender la naturaleza química de
una molécula.
• Reconocer las características principales y las propiedades
fisicoquímicas de los hidrocarburos alifáticos (alcanos, alquenos,
alquinos, compuestos homocíclicos), reactividad y métodos de
preparación.
• Reconocer las características principales y las propiedades
fisicoquímicas de los hidrocarburos aromáticos (monosustituidos,
disustituidos y polisustituidos), reactividad y métodos de preparación.
• Comprender los procesos de síntesis de diferentes hidrocarburos a
partir de la estabilidad química y de los mecanismos de reacción.
HERRAMIENTAS ÚTILES
Software ChemDraw. Si le es posible descargar e

instalar el programa BIEN!. Sin embargo, si NO es
posible, utilice la versión online del programa.
CONTENIDO
UNIDAD 1: HIDROCARBUROS
1.1. Enlace C-C.
1.2. Hidrocarburos Alifáticos.
1.2.1. Alcanos (Nomenclatura, Propiedades fisicoquímicas, Reactividad y
Métodos de síntesis) y Compuestos homocíclicos.
1.2.2. Alquenos (Nomenclatura, Propiedades fisicoquímicas, Reactividad y
Métodos de síntesis).
1.2.3. Alquinos (Nomenclatura, Propiedades fisicoquímicas, Reactividad y
Métodos de síntesis).
1.3. Hidrocarburos Aromáticos.
1.3.1. Nomenclatura, estabilidad, sustituyentes, H. A. mono, di y
polisustituidos, Propiedades fisicoquímicas, Reactividad y Métodos de
síntesis.
*Ejercicios y Aplicaciones.
HIDROCARBUROS
INSATURADOS: ALQUENOS
Y ALQUINOS
ALQUENOS
Alquenos: Hidrocarburos insaturados
Hormona en plantas que induce la maduración de las frutas.
A nivel industrial empleado en la fabricación de PET
Trementina (solvente Feromona de la mosca

de pintura) común
Sustancias coloras
(Zanahoria)
Olefinas (gas olefante=“gas formador de aceite”). Enlace C=C. Hibridación sp 2.
Fórmula general para alquenos lineales , n es un entero.
NOMENCLATURA
Regla 1: terminación –eno. Se elige la cadena más larga que contenga el mayor número de dobles
enlaces C=C. Se numera de forma que el doble enlace tenga la posición más baja. Para los
cicloalquenos, se asume que el doble enlace está en la posición 1.
Regla 2: Si hay más de un doble enlace, use los sufijos –dieno, -trieno, -tetraeno, y así sucesivamente.
NOMENCLATURA
Regla 3: Los sustituyentes unidos a la cadena principal se siguen nombrando como grupos alquilo al
igual que en los alcanos.
NOMENCLATURA
Regla 4: Cuando el alqueno es sustituyente, se conocen como grupos alquenilo. Estos se pueden
nombrar sistemáticamente (etenilo, propenilo, butenilo, etc.), o mediante nombres comunes:
NOMENCLATURA
Regla 5: Algunos alquenos poseen nombres comunes por los cuales son reconocidos.
Regla 6: ISOMERÍA –Cis, -Trans EN ALQUENOS
En los alquenos el doble enlace C=C NO

TIENE LA CAPCIDAD DE ROTAR como
el enlace C-C de los alcanos.
Si cualquiera de los carbonos del enlace doble tiene dos grupos idénticos,
la molécula no puede tener formas cis y trans.
Regla 6: ISOMERÍA –Cis, -Trans EN ALQUENOS
Regla 7: Nomenclatura E/Z se establece como sistema alternativo, en donde
resulta difícil asignar isomería –cis o –trans.
Para asignar nomenclatura E/Z, emplee las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, partiendo la

molécula con una línea imaginaria que divide el doble enlace C–C.
“JUNTOS” “OPUESTOS”
Análogos: “CIS” “TRANS”
Para asignar
nomenclatura E/Z,
emplee LAS
REGLAS DE
CAHN-INGOLD-
PRELOG, partiendo
la molécula con una
línea imaginaria que
divide el doble
enlace C–C.
Para asignar nomenclatura E/Z,

emplee LAS REGLAS DE CAHN-
INGOLD-PRELOG, partiendo la
molécula con una línea imaginaria
que divide el doble enlace C–C.
ESTABILIDAD DE LOS
ALQUENOS
Estabilidad de los Alquenos
La interconversión de isómeros NO ocurre de

forma espontánea, debe hacerse en presencia de
un catalizador ácido.
Los isómeros CIS, son menos estables que los

TRANS, debido a la tensión estérica por el
volumen entre sustituyentes adyacentes.
Hidrogenación de isómeros geométricos del 2-buteno

REGLA DE
ZAITSEV O DE
SAYTZEFF
Calores de
hidrogenación más
bajos = menor
energía = mayor
estabilidad del
alqueno
Factores que afectan la disponibilidad electrónica
RECORDEMOS…
RECORDEMOS…
PROPIEDADES FÍSICAS Y
QUÍMICAS DE LOS
ALQUENOS
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
ALQUENOS
Propiedades físicas similares a la de sus alcanos análogos. Puntos de ebullición y fusión
similares a los de sus alcanos análogos. Estos aumentan ligeramente con la masa molecular
(Aumenta el N° de interacciones intermoleculares al aumentar el área de contacto).
Densidades Mayor ramificación Al igual que sus alcanos análogos, son

menores que la del menor Tf y Teb relativamente NO POLARES
agua
Mayor momento dipolar = Mayor Teb

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUENOS
ALQUENOS
Los alquenos son mucho más reactivos que los alcanos. Esto se debe al doble
enlace C=C.
Reaccionan por lo general mediante la adición de grupos al doble enlace.

ALQUENOS
ADICIONES ELECTROFÍLICAS (AE)
Debido a que los están menos unidos, un fuerte

puede interactuar con esos .
ALQUENOS
MECANISMO GENERAL DE LA ADICIÓN ELECTROFÍLICA EN ALQUENOS
ALQUENOS
MECANISMO GENERAL DE LA ADICIÓN ELECTROFÍLICA EN ALQUENOS
EJEMPLO: AE de HBr al but-2-eno.

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS
FORMAS EN LAS QUÉ PUEDE OCURRIR LA ADICIÓN DE SUSTITUYENTES
1. Adición de haluros de hidrógeno a alquenos
POSTULADO DE HAMMOND
Mecanismo:
Ejercicio: Dibuje un mecanismo de reacción para la adición de bromuro de

hidrógeno sobre el propeno
De acuerdo con lo mencionado anteriormente, se dice que la adición de HX, es

REGIOSELECTIVA (en cada caso, una de las dos orientaciones de adición
posibles resulta preferentemente sobre la otra).
2. Adición de HBr por radicales libres: Adición antimarkonikov
Mecanismo:
peróxidos
EJEMPLO: Adición de HBr al propeno vía radicales libres.
EJEMPLO: Adición de HBr al 2,3-dimetilbut-2-eno vía radicales libres.
Producto
antimarkonikov:
El Br queda sobre el C
donde hayan más
átomos de H. Mientras
que, el H queda sobre
el C más sustituido.
POSTULADO DE HAMMOND
3. Hidratación de alquenos: Adición de agua
Se lleva a cabo en presencia
de catalizadores ácidos.
Mecanismo:
EJEMPLO: Hidratación de propeno.
También es
REGIOSELECTIVA
favoreciendo
mayoritariamente
el producto
MARKONIKOV
EJEMPLO: Hidratación de propeno.
4. Hidratación de alquenos por oximercuración-desmercuración
Acetato mercúrico:
¿Electrófilo?
Mecanismo:
Ejemplo: Oximercuración-desmercuración del propeno.
Ejemplo: Oximercuración-desmercuración del propeno.
Ventaja del proceso: Asegura la

obtención del producto
MARKONIKOV, evitando que
ocurra un reordenamiento.
Desventaja: Hg demasiado
contaminante.
5. Alcoximercuración-desmercuración
Mecanismo:
5. Alcoximercuración-desmercuración
Ejemplo: Alcoximercuración-desmercuración del 1-metilciclopenteno,
utilizando metanol como disolvente.
6. Hidroboración-oxidación de Alquenos
Mecanismo:
Paso 1: Adición del Borano. El B, se adiciona al C menos sustituido
(menos impedimento estérico).
Paso 2: Oxidación de boro (se sustituye el grupo –BH2 por un

grupo –OH).
7. Adición de halógenos a Alquenos
Mecanismo:
La adición de halógenos a alquenos es una adición anti estereoespecífica.

La adición de halógenos a alquenos es una adición anti estereoespecífica.
8. Formación de halohidrinas
8. Formación de halohidrinas
Ejemplo: adición de Cl2 a propeno en agua. Ejemplo: adición de Br2 a 1-metilciclopenteno
en agua.
Ejemplo: adición de Br2 a ciclohexeno en agua.

9. Hidrogenación catalítica de alquenos
Mecanismo:
10. Reacción de Simmons Smith
Otras reacciones que realizan los alquenos….
11. Polimerización
12. Adición de carbenos (Ciclopropanación)
13. Epoxidación
14. Hidroxilación anti:
15. Hidroxilación sin:
16. Ruptura oxidativa de alquenos: Ozonólisis

17. Ruptura oxidativa de alquenos: KMnO4
18. Metátesis de olefinas:

ALQUENOS
MÉTODOS DE SÍNTESIS
1. Deshidrohalogenación de
haluros de alquilo
2. Desbromación de R1 R3 7. Reacción de Witting

dibromuros vecinales
3. Deshidratación R2 R4 6. Reducción de alquinos

de alcoholes
4. Deshidrohalogenación 5. Eliminaciones de
de alcanos Hoffman y Cope
SÍNTESIS DE LOS ALQUENOS
ELIMINACIONES
ELIMINACIONES
ELIMINACIONES
ELIMINACIONES
ELIMINACIONES
ELIMINACIONES
1. Deshidrohalogenación de haluros de alquilo
Bases fuertes y voluminosas
Por impedimento estérico, evitan

que se genere el PRODUCTO
ZAITZEV (Alqueno más
sustituido), dando lugar a la
generación del PRODUCTO
HOFMANN
Bases fuertes y voluminosas
Por impedimento estérico, evitan

que se genere el PRODUCTO
ZAITZEV (Alqueno más
sustituido), dando lugar a la
generación del PRODUCTO
HOFMANN
Ejemplo formación isómero trans.
Reacciones estereoespecíficas si se
parte de haluros estereoisoméricos
Estado de transición anti-coplanar

Ejemplo formación isómero cis.
Reacciones estereoespecíficas si se
parte de haluros estereoisoméricos
Estado de transición anti-coplanar

También transcurren por mecanismo E1, solo si el disolvente usado es ionizante
(Alcohol o agua), y si hay un Nu: o base débil.
PUEDEN SUFRIR REORDENAMIENTO DANDO MEZCLAS COMPLEJAS DE

PRODUCTOS
2. Desbromación de dibromuros vecinales
Mecanismo E2
2. Desbromación de dibromuros vecinales
Estereoespecífica
3. Deshidratación de alcoholes
COMO EL GRUPO (-OH) ES MAL GRUPO SALIENTE, SE DEBE PROTONAR

INICIALMENTE EN PRESENCIA DEL CATALIZADOR ÁCIDO.
MECANISMO E1
Estereoselectividad: use regla Zaitsev ó fíjese en la

estabilidad del carbocatión (Pueden sufrir
reordenamiento).
Estereoselectividad: use regla Zaitsev ó fíjese en la

estabilidad del carbocatión (Pueden sufrir
reordenamiento).
4. Deshidrohalogenación de alcanos
MEZCLA DE VARIOS PRODUCTOS.

SELECTIVIDAD VARIABLE
ALQUINOS
Alquinos: Hidrocarburos insaturados
Enlace . Hibridación sp. Fórmula general para alquenos lineales , n es un
entero.
Carácter s va disminuyendo
NOMENCLATURA
Reglas similares a las de los alcanos y alquenos:

1. La terminación es –ino. Se elige la cadena más larga que contenga el mayor número de triples
enlaces.
2. Si hay dobles y triples enlaces recuerde que primero se trata de dejar la numeración más baja y
luego se tiene en cuenta la prioridad (alquino más prioritario que el alqueno).
3. Cuando hayan dos o más triples enlaces en la cadena principal, use los prefijos di-, tri-, tetra-, y
así sucesivamente.
PROPIEDADES FÍSICAS Y
QUIMICAS DE LOS
ALQUINOS
PROPIEDADES FÍSICAS
 parecidas a las de los

alcanos y alquenos
con masas
moleculares similares.
 Relativamente no
polares y casi
insolubles en agua.
 Muchos alquinos
tienen olores
característicos, algo
desagradables.
PROPIEDADES FÍSICAS
Las bases muy fuertes (NaNH2) desprotonan los acetilenos terminales para formar carbaniones (iones
acetiluro o iones alquinuro). El ion –OH y los iones alcóxido (–OR) no son bases lo suficientemente fuertes
para desprotonar alquinos. Los alquinos internos no tienen protones acetilénicos, por lo que no reaccionan.
PROPIEDADES QUÍMICAS
ADICIONES DE HX y X2.
1. Hidrogenación catalítica para formar alcanos

2. Hidrogenación catalítica para formar alquenos cis
3. Hidrogenación catalítica para formar alquenos trans
4. Adición de halógenos (X2)
La estereoquímica de adición puede ser sin o anti, y con frecuencia los productos son
mezclas de isómeros cis y trans.
4. Adición de haluros de hidrógeno (HX)
4. Adición de haluros de hidrógeno (HX)
Mecanismo:
ALQUINOS
1. Vía aniones acetiluro
R1 R2
3. Eliminación de
2. Alquilación de iones
dihaluros
acetiluro
vecinales
1. VÍA ANIONES ACETILURO
Mecanismo:
2. ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO
Mecanismo:
3. ELIMINACIÓN DE DIHALUROS VECINALES
ELIMINACIÓN
¿CÓMO PREDECIR EL CAMINO POR EL CUÁL
LA REACCIÓN PROSIGUE?
POSTULADO DE HAMMOND (Carbocatión
intermediario más estable)
REGLA DE ZAITSEV
(Alqueno más sustituido)
BIBLIOGRAFÍA
(1) CAREY, Francis A. Química Orgánica. McGraw-Hill, 2006.
Física. Editorial Médica Panamericana. Buenos Aires. 8ª ed., 2008.
(2) WADE, Leroy G. Química Orgánica (Volúmenes 1 y 2). Pearson, 2004

o 2012.
(3) McMURRY, John. Química Orgánica. Cengage Learning, 2008.
Biblioteca Virtual!
EJERCICIOS RECOMENDADOS
SECCIÓN FINAL DEL CAPÍTULOS 6 Y 7 (ALQUENOS), 8
(ALQUINOS) DEL LIBRO DE McMURRY, John. Química Orgánica.
Cengage Learning, 2008.
SECCIÓN FINAL DEL CÁPÍTULOS 7 Y 8 (ALQUENOS), 9

(ALQUINOS) DEL LIBRO DE WADE, Leroy G. Química Orgánica
(Vol 1). Pearson, 2004 o 2012.

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UNIDAD 1:

Software ChemDraw. Si le es posible descargar e

Trementina (solvente Feromona de la mosca

En los alquenos el doble enlace C=C NO

Para asignar nomenclatura E/Z, emplee las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, partiendo la

Para asignar nomenclatura E/Z,

La interconversión de isómeros NO ocurre de

Los isómeros CIS, son menos estables que los

Hidrogenación de isómeros geométricos del 2-buteno

Densidades Mayor ramificación Al igual que sus alcanos análogos, son

Mayor momento dipolar = Mayor Teb

Reaccionan por lo general mediante la adición de grupos al doble enlace.

Debido a que los están menos unidos, un fuerte

EJEMPLO: AE de HBr al but-2-eno.

Ejercicio: Dibuje un mecanismo de reacción para la adición de bromuro de

De acuerdo con lo mencionado anteriormente, se dice que la adición de HX, es

Ventaja del proceso: Asegura la

Paso 2: Oxidación de boro (se sustituye el grupo –BH2 por un

La adición de halógenos a alquenos es una adición anti estereoespecífica.

Ejemplo: adición de Br2 a ciclohexeno en agua.

12. Adición de carbenos (Ciclopropanación)

15. Hidroxilación sin:

16. Ruptura oxidativa de alquenos: Ozonólisis

17. Ruptura oxidativa de alquenos: KMnO4

18. Metátesis de olefinas:

2. Desbromación de R1 R3 7. Reacción de Witting

3. Deshidratación R2 R4 6. Reducción de alquinos

Por impedimento estérico, evitan

Por impedimento estérico, evitan

Ejemplo formación isómero trans.

Estado de transición anti-coplanar

Ejemplo formación isómero cis.

Estado de transición anti-coplanar

PUEDEN SUFRIR REORDENAMIENTO DANDO MEZCLAS COMPLEJAS DE

COMO EL GRUPO (-OH) ES MAL GRUPO SALIENTE, SE DEBE PROTONAR

Estereoselectividad: use regla Zaitsev ó fíjese en la

Estereoselectividad: use regla Zaitsev ó fíjese en la

MEZCLA DE VARIOS PRODUCTOS.

Reglas similares a las de los alcanos y alquenos:

 parecidas a las de los

1. Hidrogenación catalítica para formar alcanos

(2) WADE, Leroy G. Química Orgánica (Volúmenes 1 y 2). Pearson, 2004

(3) McMURRY, John. Química Orgánica. Cengage Learning, 2008.

SECCIÓN FINAL DEL CÁPÍTULOS 7 Y 8 (ALQUENOS), 9

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