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RESUMEN
En este trabajo se reportan algunas de las modificaciones que se generan en aceros de bajo carbono galvanizados por
inmersión en caliente como resultado de la adición de pequeñas cantidades (0.1 y 0.5% en peso), de Níquel a baños de
galvanizado. Las piezas revestidas se caracterizan mediante microscopía electrónica de barrido, microanálisis, una
evaluación visual de cambios en la superficie de los revestimientos, microdureza Vickers y un ensayo electroquímico
que permitió medir la evolución del potencial de corrosión en una solución de cloruro de sodio. Los resultados
encontrados muestran una modificación de la morfología de los recubrimientos, especialmente en lo relativo a su
influencia en la presencia de fases intermetálicas, la condición superficial de los revestimientos y la respuesta de los
aceros galvanizados ante el medio salino utilizado. Con los resultados reportados se configura una mejora de la
resistencia a la corrosión de estos depósitos.
Palabras Clave: Galvanizado por inmersión en caliente, Adición de Níquel, Morfología de los recubrimientos, Resistencia a la corrosión,
Tratamientos Superficiales.
ABSTRACT
This paper reports some of the modifications that are generated in hot dip galvanized low carbon steels a result of the
addition of small amounts of Ni (0.1 and 0.5% by weight, to galvanizing baths. The coated pieces are characterized by
scanning electron microscopy, microanalysis, a visual evaluation of the changes in coatings surface, Vickers
microhardness and an electrochemical test that allowed to measure the evolution of the corrosion potential in a sodium
chloride solution. . The results show a modification of the morphology of the coatings, especially as regards their
influence on the presence of intermetallic phases, the generation of modifications of the coatings surface and the
response of galvanized steels to the saline medium used. With the reported results, an improvement of the corrosion
resistance of these deposits is configured.
Keywords: Hot dip galvanizing, Zn-Ni Coatings, Zn-Fe Layer morphology, Corrosion Resistance, Surface Treatments.
referida a la llamada Series de Irving-Williams [28] por una solución 1.76M de y 2.99M de , a
El crecimiento de las demás capas no ha sido 70°C, durante 3 minutos.
ampliamente estudiado, ya que su crecimiento depende de Se empleó polvo de níquel, previamente tamizado, con un
diversos factores como lo es el tiempo de inmersión, la tamaño de partícula entre 250 a 300 micrómetros. La
composición del substrato y/o del baño de galvanizado, pureza de este elemento fue de 99.0%, (lo cual también
etc. La principal desventaja de la adición de Ni es la ocurrió con el zinc usado), y se adicionó en dos
producción de, aproximadamente, un 15 % más de escoria proporciones: 0.1 y 0.5% en peso, a un baño de
que un galvanizado tradicional debido a la formación de galvanizado a 450°C de zinc fundido, colocado en un
partículas intermetálicas Fe-Ni-Zn. El crecimiento de esta crisol de alúmina. Las proporciones de níquel utilizadas se
fase empieza después de que se ve frenado el crecimiento establecieron en base a la máxima solubilidad que es
de la capa ζ. Lewis y Pedersen [10], reportaron que aconsejable para evitar la formación de los intermetálicos
cuando el contenido de Ni se encuentra muy por encima que se indican en el diagrama Zn-Ni respectivo. La
de 0.06% existe un alto nivel de partículas intermetálicas temperatura del baño se midió con un pirómetro infrarrojo
las cuales pueden ser atrapadas en el recubrimiento, y se emplearon tiempos de inmersión de las probetas de 10
produciendo así un grosor excesivo y una superficie a 30 segundos..
rugosa. Las piezas revestidas fueron caracterizadas inicialmente
La resistencia a la corrosión de aleaciones Zn-Ni depende mediante un ensayo de adherencia obedeciendo a la Norma
prácticamente del contenido de Ni. Generalmente, entre ASTM A 123/A 123M. El ensayo se llevó a cabo cortando
mayor es el contenido de Ni mayor es la resistencia a la las probetas recubiertas y para cada una de las diferentes
corrosión de los recubrimientos, dicho aumento comienza composiciones de los recubrimientos se realizó la
a ser significativo con contenidos por encima de 0.11% Ni evaluación de 3 probetas distintas.
en peso [4]. Sin embargo, otros trabajos reportan que el Se obtuvo también la composición química de los
níquel, en función de la cantidad presente, puede recubrimientos obtenidos mediante la microsonda
disminuir la velocidad de corrosión, aunque apuntan que asociada al microscopio electrónico de barrido Philips
puede provocar un efecto negativo si el contenido es XL20, tanto de manera superficial como transversal en
demasiado elevado. Por su parte Conde y otros [20], diferentes puntos de la pieza.
indican que las características protectoras cambian en Se realizaron, asimismo, observaciones de las piezas
función de la estructura de las fases y su morfología. revestidas mediante un microscopio óptico Nikon Epiphot
En cuanto a los mecanismos de protección contra la 200 con objetivos de 5x, 10x, 20x, 50x y 100x y un
corrosión diversos investigadores concuerdan con microscopio electrónico de barrido Philips XL20, con el
Lambert, citado en [9], quien propone que las aleaciones propósito de obtener un espesor promedio de los
Zn-Ni presentan una mejor resistencia a la corrosión recubrimientos y observar las morfologías respectivas,
debido a que son menos reactivas que el Zn puro, para lo cual, previamente las probetas se prepararon
presentando así, una menor velocidad de corrosión. metalográficamente montando las piezas en baquelita
Los resultados reportados muestran que aún se presentan conductora, empleando etapas de lijado desde 180 hasta
carencias de información acerca del comportamiento de 1000 y de pulido usando alúmina de 3 y 0.5 µm.
recubrimientos Zn-Ni obtenidos por inmersión en Se obtuvo, asimismo, la microdureza de los
caliente, y el propósito de este trabajo y este proyecto es recubrimientos empleando para ello ensayos de
el de ir cubriendo esta deficiencia. microdureza Vickers, utilizando un microdurómetro
marca Leitz Wetzlar según la norma ISO 6507, equipado
2. Experimentación con un penetrador de diamante en forma de pirámide y
provisto de una carga máxima de 500 gramos. La carga
El material base empleado fue lámina de acero de bajo empleada fue de 50 gramos y se efectuaron al menos 10
carbono AISI 1012 de calibre 22 la cual fue cortada en mediciones en cada probeta.
probetas de 3x3 centímetros. La composición química del
acero empleado fue: 0.12 C, 0.42 Mn, 0.030 P, 0.050 S y La evaluación electroquímica se llevó a cabo usando un
0.040 Si Una vez cortadas las láminas, se efectuaron las potenciostato Autolab Modelo PGSTAT 205. La
etapas de limpieza mecánica, desengrase, decapado y configuración de la celda fue de un arreglo de 3 electrodos
activación de la superficie. en el que las piezas revestidas constituyeron el electrodo
de trabajo, el electrodo de referencia fue de calomel
Las probetas fueron sumergidas durante 3 minutos en saturado (SCE) y el contraelectrodo fue de grafito. La
percloroetileno, después de lo cual fueron enjuagadas con solución empleada fue 0.1M de NaCl de 24 a 300 horas,
agua. Para realizar el decapado se utilizó una solución de empleando un volumen de solución de 100 ml a
ácido clorhídrico diluido en agua al 16%. Las probetas temperatura ambiente y el área expuesta fue de 1.39 cm2.
fueron sumergidas durante 3 minutos a temperatura
ambiente y posteriormente fueron enjuagadas con agua.
El proceso de activación de la superficie se realizó 3.- Presentación y Discusión de Resultados
llevando a cabo una inmersión en una solución formada La figura 4 presenta evidencias visuales del aspecto
morfología de un acero galvanizado por inmersión en 45-50 µm hasta espesores del orden de 35-40 µm, lo que
caliente con adición de 0.1%Ni, en la que se puede se considera, puede estar asociado a las afectaciones al
destacar que la adición ha modificado la aparición de las proceso de difusión provocadas por la presencia del
fases intermetálicas habituales, provocando que sólo níquel.
aparezcan las fases η y ζ. Ello puede explicarse en razón, En lo relacionado con la microdureza, una medición
como se menciona en [8], del efecto del Ni en la general (dado que algunas de las capas son demasiado
formación de una fase rica en Ni que dificulta los pequeñas para su medición particular), de los
procesos de difusión. recubrimientos mostró un incremento de la microdureza
desde valores promedio de 94.69 Vickers en el caso de los
recubrimientos sin Ni hasta 165.64 Vickers en aquellos a
los que se realizaron adiciones de Ni a los baños de
galvanizado. Lo anterior se considera asociado también a
la formación de intermetálicos Zn-Fe-Ni. Esta idea se ve
reforzada también por la imagen presentada en la figura
10, proveniente de un baño con adición de 0.1% de
Niquel, en la que aparecen en la zona de la fase η,
evidencias de la presencia de partículas en ella que
pudiesen provenir de la formación de estos intermetálicos
y que explicaría, de nueva cuenta y en alguna medida, la
mayor rugosidad de estos recubrimientos.
Figura 8.- Imagen de microscopía electrónica de barrido (MEB), de
un acero galvanizado en un baño con adición de 0.1% en peso de Ni.
Solo se observan las capas η y ζ del revestimiento. El espesor total
obtenido es del orden de 40 µm. BSE. 1000 X
En la figura 9, que corresponde a la sección transversal de
un recubrimiento obtenido mediante galvanizado por
inmersión en caliente con adición de 0.5% de Ni, se
observa de nueva cuenta la presencia de las fases η y ζ, e
incluso en esta última resalta de evidencia de grietas lo
cual está asociado a la mayor influencia del níquel en los
fenómenos de difusión y a la generación de esfuerzos en
la capa ζ, por la posible presencia de intermetálicos Figura 10.- Imagen de MEB de un recubrimiento rico en Zn
ternarios Zn-Fe-Ni. La formación de estos intermetálicos obtenido mediante inmersión en caliente con adición de 0.1 Ni al
también explicaría el incremento de la rugosidad mostrada baño. Se percibe la presencia de partículas en la fase . BSE. 1000 X.
en la figura 4. De hecho en la capa η se puede observar la La prueba de adherencia aplicada a los diferentes
posible presencia de partículas que pudieran estar ligadas revestimientos cumplió con lo establecido en la norma
a esa característica. ASTM A 123/ A 123 M y una evidencia de ello se
muestra en la figura 11 que presenta una buena unión
entre recubrimiento y sustrato
durante 200 horas. 5.- Los resultados del ensayo de corrosión en una solución
Durante las primeras 24 horas de inmersión, el potencial de NaCl muestran la posible formación de una capa
de corrosión (Ecorr) permanece, básicamente, estable y pasiva y estarían acordes con otros resultados reportados
empieza a desplazarse hacia valores más positivos a en la literatura.
medida que el tiempo de inmersión se acerca a las 100 6.- En futuros trabajos se profundizará en la evaluación de
horas. A este tiempo, el Ecorr de la muestra galvanizada, la resistencia a la corrosión aplicando otras técnicas
sin Ni, alcanza un estado estable mientras que las electroquímicas y caracterizando los recubrimientos
muestras con Ni agregado, presentan una modificación mediante difracción de Rayos X.
hacia valores más positivos. Basado en los resultados
descritos por Hammami [25] este comportamiento está
5.- Agradecimientos
asociado con la disolución de Zn, que está ligado a la
formación de una capa rica en Ni, lo que está en
concordancia con lo reportado por Diaz- Ballote [26]., por Los autores agradecen el apoyo brindado por los
lo que, la variación de Ecorr mostrada, indicaría un proyectos PAPIIT DGAPA UNAM IT101318 "Desarrollo
aumento de la estabilidad de las piezas revestidas con Zn- de Tecnologías de Superficie para la Optimización de
0.1%Ni y Zn-0.5% Ni asociado a un estado pasivo. Componentes y Sistemas" y PAPIME PE100218
"Programa para la Actualización y Mejora de la
Enseñanza y el Aprendizaje de Temas de Materiales,
Manufactura e Ingeniería de Superficie a estudiantes de
Ingeniería"
Asimismo, se agradece al M. en C. Jorge Luis Romero de
la UDIATEM de la Facultad de Ingeniería de la UNAM
por el apoyo brindado con la caracterización mediante
microscopía electrónica de barrido y EDS.
6.- Referencias.
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