Estudiante: Alexa Montoya Ramírez Profesor: Dr.

Jorge Cabezas
Carné: B85169 Asistente: Jafeth Méndez
Grupo: 03 Fecha: 10/06/21

PREPARACIÓN DE P-YODONITROBENCENO A PARTIR DE P-NITROANILINA,

NITRITO DE SODIO Y YODURO DE POTASIO EN DISOLUCIÓN ÁCIDA POR
MEDIO DE UNA DIAZOTIZACIÓN

Introducción (25%)

Las sales de diazonio son preparadas por medio de una diazotización de una amina primaria. La
reacción de diazotización es una reacción utilizada en la formación de diazoicos desarrollada por Peter
Griess. Fue descubierta en 1858 y hasta la actualidad es el único mecanismo práctico para sintetizar
diazoicos.1
Las sales de diazonio son productos obtenidos de la reacción entre una amina primaria con ácido
nitroso mediante el ion nitrosonio. El ácido nitroso es inestable por lo que se forma en la mezcla de reacción
a partir de nitrito de sodio y ácido clorhídrico. Seguidamente, en disolución fuertemente ácida, el ácido
nitroso se protona generando agua y, al ser un buen grupo saliente, la pierde para formar el ion nitrosonio.2
En esta reacción ocurre un ataque nucleófilo por parte de la amina primaria hacia el ion nitrosonio, el
cual es un electrófilo fuerte. Posteriormente se desprotona formando una N-nitrosoamina. La N-nitrosoamina
es protonada y se estabiliza por medio de resonancia. Igualmente, debido al enlace nitrógeno-hidrógeno
ocurre una tautomería formando un segundo enlace nitrógeno-nitrógeno. El ion diazonio es obtenido al
protonar el grupo hidroxilo y posteriormente pierde agua. Al perderse el agua un par de electrones libres del
nitrógeno se transfieren para formar el grupo diazonio (-N+≡N). La fuerza motriz de esta reacción se
encuentra en la formación nitrógeno molecular debido a que es muy estable. 2
Las sales de arenodiazonio se obtienen por medio de la diazotización de una amina aromática
primaria. Estas sales son estables en disoluciones acuosas entre 0 a 10° C, si están expuestas a mayores
temperaturas se aíslan provocando que la sal se seque, descomponga e incluso explote. En las sales de
arenodiazonio el grupo diazonio se puede sustituir por distintos grupos funcionales y halógenos.2
La reaccción de diazotización es de gran utilidad en la industria química, sus principales usos son en
la fabricación de tintes, medicinas, pesticidas, entre otros.3 Sin embargo, en la textil se debe tener precaución
al utilizar colorantes sintetizados por medio de esta reacción debido a que son carcinogénicos, mutagénicos
1
y pueden interferir en el proceso fotosintético de ciertos organismos.4
En esta práctica de laboratorio se preparará p-yodonitrobenceno a partir de p-nitroanilina y nitrito de
sodio en medio ácido utilizando ácido clorhídrico. Al obtenerse el ion diazonio, este es tratado con yoduro
de potasio para que ocurra una sustitución del grupo diazonio por el yodo. El objetivo de esta práctica es
preparar p-yodonitrobenceno a partir de p-nitroanilina, nitrito de sodio y yoduro de potasio en disolución
ácida por medio de una diazotización.

Figura 1. Reacción de la p-nitroanilina en medio ácido con nitrito de sodio y yoduro de potasio para formar p-yodonitrobenceno.

Mecanismo de reacción (20%)

Figura 2. Formación del ion nitrosonio a partir de nitrito de sodio y ácido clorhídrico.

Esta es la primera parte de la reacción. El ion nitrosonio se forma a partir de ácido clorhídrico, un
ácido fuerte, y nitrito de sodio. El nitrito de sodio abstrae un hidrógeno del ácido clorhídrico formando ácido
nitroso. Posteriormente, el ácido nitroso se protona en disolución ácida y pierde agua para generar el ion
nitrosonio. Este ion posee una carga positiva que se estabiliza por medio de resonancia y es el intermediario
reactivo en algunas reacciones de aminas y ácido nitroso.

Figura 3. Ataque nucleofílico y desprotonación para la formación de N-nitrosoamina.

En esta etapa se formará una N-nitrosoamina. Inicia con el ataque nucleofílico de la amina primaria
hacia el ion nitrosonio. Seguidamente, una base, en este caso la base conjugada del ácido clorhídrico, abstare
2
el hidrógeno generando la N-nitrosoamina y nuevamente ácido clorhídrico.

Figura 4. Formación de un diazohidróxido a partir de N-nitrosoamina y ácido clorhídrico.

En esta etapa se producirá un diazohidróxido. La N-nitrosoamina abstrae el hidrógeno del ácido

clorhídrico para formar N-nitrosoamina protonada, la cual posee una carga positiva que se estabiliza por
medio de resonancia. Posteriormente, la base conjugada abstrae un protón de la N-nitrosoamina protonada y
se obtiene un segundo enlace nitrógeno-nitrógeno, lo que representa una tautomerización.

Figura 5. Formación del ion diazonio a partir del diazohidróxido y ácido clorhídrico.

En esta etapa se obtiene la sal de diazonio. El grupo hidroxilo abstrae un hidrógeno del ácido
clorhídrico y se protona y posteriormente pierde agua debido a que es un buen grupo saliente. Por su parte,
el par de electrones libres del nitrógeno migran para generar un triple enlace nitrógeno-nitrógeno.

Figura 6. Formación del p-yodonitrobenceno a partir de la sal de arenodiazonio y yoduro de potasio.

Esta es la última etapa de la reacción de la práctica de laboratorio. La sal de arenodiazonio se disocia

lo cual genera un carbocatión. Asimismo, el ion cloruro desplaza al yodo obteniendo cloruro de potasio.
Posteriormente, el ion yoduro ataca al carbocatión para producir p-yodonitrobenceno.

3
Interpretación espectroscópica (25%)

Cuadro I. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) de la p-nitroanilina.

Entrada Número de Onda (cm-1) Tipo de Transición Intensidad Tipo de Enlace
Asociado
A ~3359-3479 Estiramiento Largo y delgado N-H
B ~1631 Estiramiento Largo y delgado C=C (aromático)
C ~1474-1592 Estiramiento Largo y delgado C-NO2
D ~1298 Estiramiento Largo y ancho =C-NH2

Cuadro II. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de protón ( 1H-
RMN) de la p–nitroanilina.
Desplazamiento (ppm) Multiplicidad J (Hz) Integración Inferencia
4.4 Curva, no es posible No acopla 2H Ha
determinar su multiplicidad
6.6 Multiplete 13.33 2H Hb
8.1 Multiplete 6.67 2H Hc

Figura 7. Asociación de las señales de H-RMN para la molécula de p-nitroanilina.

Cuadro III. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) de p-yodonitrobenceno.

Entrada Número de Onda (cm-1) Tipo de Transición Intensidad Tipo de Enlace
Asociado
A ~1341-1514 Estiramiento Largo y delgado C-NO2
B ~1570 Estiramiento Corto y delgado C=C (aromático)

Cuadro IV. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de protón ( 1H-
RMN) de p–yodonitrobenceno.
Desplazamiento Multiplicidad J (Hz) Integración Inferencia
(ppm)
7.92-7.95 Multiplete 9.76 2H Ha
7.95-8.00 Multiplete 13.66 2H Hb

4
 Figura 8. Asociación de las señales de H-RMN para la molécula de p-yodonitrobenceno.

En esta práctica se realizó una reacción de diazotización con p-nitroanilina, nitrito de sodio y ácido
clorhídrico para formar una sal de arenodiazonio. En el cuadro I y el cuadro II se reportaron los valores del
espectro infrarrojo y el espectro de resonancia magnética nuclear de protón, respectivamente, de la p-
nitroanilina.
En el cuadro I se reportaron los valores de los números de onda (cm-1) de las bandas del espectro IR.
La primera entrada se encuentra entre 3359-3479, corresponde a dos bandas largas pertenecientes a aminas
primarias. En 1631 se observa una banda larga y delgada correspondiente al enlace doble carbono-carbono
de los anillos aromáticos. En aproximadamente 1474-1592 se aprecian las bandas del enlace carbono-
nitrógeno del grupo nitro. Por último, la banda larga y relativamente ancha en 1298 es del enlace carbono-
nitrógeno entre un anillo aromático y la amina. En este espectro se evidencia la presencia de un grupo
aromático, una amina y un grupo nitro.
En el cuadro II están reportados los valores de desplazamiento (ppm) significativos en el espectro H-
RMN. El primer valor es de 4.4, integra a dos hidrógenos, este corresponde a los hidrógenos de la amina. En
6.6 ppm se observa una banda que es un multiplete e integra a 2H los cuales son los hidrógenos del anillo
aromático más cercanos a la amina. Por último, se aprecia un desplazamiento en aproximadamente 8.1, este
integra a dos hidrógenos que están en el anillo aromático más cerca del grupo nitro. Con la información
reportada en ambos cuadros se confirma que el compuesto es p-nitroanilina.
Asimismo, la sal de arenodiazonio formada anteriormente fue tratada con yoduro de potasio para
obtener p-yodonitrobenceno. En el cuadro III y el cuadro IV se reportaron los valores del espectro infrarrojo
y el espectro de resonancia magnética nuclear de protón, respectivamente, del p-yodonitrobenceno.
En el cuadro III están reportados los números de onda (cm-1) de las bandas del espectro infrarrojo. El
primer valor es de 1341-1514 el cual corresponde a un enlace carbono-nitrógeno de un grupo nitro. En 1570
se observa un valor aproximado de las bandas de los anillos aromáticos. Los valores reportados en este
cuadro sugieren la presencia de un anillo aromático y un grupo nitro.
En el cuadro IV se encuentran reportados los desplazamientos (ppm) significativos en el espectro de
resonancia magnética nuclear de protón. Entre 7.92-7.95 se aprecia un multiplete que integra a los dos
hidrógenos del anillo aromático más cercanos al grupo nitro. El desplazamiento entre 7.95-8.00 es un
multiplete e integra a 2H los cuales corresponden a los del anillo aromático más cercanos al yodo. Al
analizar los valores reportados en ambos cuadros se puede asegurar la formación del p-yodonitrobenceno.
5
Conclusiones (25%)

Se preparó p-yodonitrobenceno a partir de p-nitroanilina, nitrito de sodio y yoduro de potasio en

disolución ácido por medio de una diazotización. La diazotización es una reacción de gran importancia en
los procedimientos para la formación de diazoicos. Esta reacción ocurre en medios ácidos a temperaturas
controladas. Las sales de arenodiazonio son relativamente estables en disoluciones acuosas y las
sustituciones del grupo diazonio por yoduro es uno de los mejores métodos para obtener derivados del
yodobenceno. Asimismo, esta reacción de suma utilidad en la industria química gracias al grupo diazonio.
Se recomienda tener precaución con la temperatura y el manejo de las sales. Si se eleva del rango
establecido este puede explotar, descomponerse o secarse. Además, estos compuestos pueden perjudicar un
organismo por su efecto mutagénico y carcinogénico.

Bibliografía (5%)

1. Klages, F. Tratado de Química Orgánica: Química Orgánica sistemática, 1a ed; Editorial Reverté:
España, 2006; p. 696
2. Wade, L.G.; Simek, J.W. Química Orgánica, 9a ed; Pearson: México, 2012; p. 973-974-975-976.
3. Xue, Y.; Tang, Z.; Xu, W.; Zou, H.; Chu, G.; Sun, B.; Zhang, L.; Chen, J. Kinetics of the
homogenous diazotization of p-nitroaniline with nitrous acid solution using stopped-flow technique.
Chem. Eng. J. [Online] 2021, 423, 130223. https://www-sciencedirect-
com.ezproxy.sibdi.ucr.ac.cr/science/article/pii/S1385894721018118 (accesado junio 9, 2021)
4. Cortazar, A.; González, C. A.; Coronel, C.; Escalante, J. A.; Castro, J.; Villagómez, J. R.
Biotecnología aplicada a la degradación de colorantes de la industria textil. Universidad y ciencia
[Online] 2012, 28, 2, 178-199. http://www.scielo.org.mx/pdf/uc/v28n2/v28n2a9.pdf (accesado junio
9, 2021)

6
Apéndice (0-10% opcional)

Apéndice I. Espectro infrarrojo de la p-nitroanilina.

Apéndice II. Espectro 1H-RMN de la p-nitroanilina.

7
 Apéndice III. Espectro infrarrojo del p-yodonitrobenceno.

Apéndice IV. Espectro 1H-RMN del p-yodonitrobenceno.

Cálculo de la constante de acoplamiento de los hidrógenos del anillo aromático de la p-nitroanilina y p-

yodonitrobenceno.

p-nitroanilina
60 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
2 𝑚𝑚 → 𝑋
2 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 13.33 𝐻𝑧
60 𝑚𝑚
8
 60 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
1 𝑚𝑚 → 𝑋
1 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 6.67 𝐻𝑧
60 𝑚𝑚

p-yodonitrobenceno
82 𝑚𝑚 → 80 𝐻𝑧
10 𝑚𝑚 → 𝑋
10 𝑚𝑚 × 80 𝐻𝑧
𝑋= = 9.76 𝐻𝑧
82 𝑚𝑚

82 𝑚𝑚 → 80 𝐻𝑧
14 𝑚𝑚 → 𝑋
14 𝑚𝑚 × 80 𝐻𝑧
𝑋= = 13.66 𝐻𝑧
82 𝑚𝑚