Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Occidente

Periférico Sur Manuel Gómez Morín 8585, ITESO, 45604 San Pedro Tlaquepaque, Jalisco.

Ingeniería de Procesos Químicos

Proyecto:

“Diseño de Planta para la Producción de Ácido Succínico a partir de biomasa

lignocelulósica en el sistema de Biorrefinería”.

Alumnos:

Daniel G. Barajas Ledesma

Samuel Alejandro Duran Enriquez
Luisa Gómez Román

Profesor:

Dr. Víctor Sevilla Güitrón

Índice
Resumen .................................................................................................................................... 3
Contexto .................................................................................................................................... 3
Demanda ........................................................................................................................................... 4
Reacción química y propiedades de los compuestos .................................................................... 6
Modelo cinético.................................................................................................................................. 7
Proceso ...................................................................................................................................... 9
Etapa 1. Pretratamiento...................................................................................................................... 9
Etapa 2: Reacción ............................................................................................................................. 10
Etapa 3: Procesos de Separación ....................................................................................................... 12
Modelado de reactor ................................................................................................................ 16
Control ..................................................................................................................................... 16
Simulación de proceso .............................................................................................................. 16
Diagrama de proceso ............................................................................................................... 16
Diseño de equipos .................................................................................................................... 16
Análisis económico ................................................................................................................... 16
Integración de Energía.............................................................................................................. 16
Conclusiones ............................................................................................................................ 16
Bibliografía .............................................................................................................................. 17
Resumen

Contexto

El ácido succínico (AS) es identificado como una potencial plataforma química para
producción de diversos derivados de valor agregado a partir de recursos renovables.
El AS se fabrica tradicionalmente a partir de productos petroquímicos. Sin embargo,
el inevitable futuro agotamiento de las materias primas fósiles y la creciente inquietud
ambiental han impulsado la necesidad de una alternativa biológica para producción
de éste ácido. El AS es bastante útil debido a su variedad de derivados de alto valor (1)
que sirven para la producción de productos que son utilizados en alimentos, productos
farmacéuticos, solventes, polímeros biodegradables, surfactantes y detergentes.
 Ilustración 1"Mapa de rutas de los derivados de ácido succínico" (2)

Demanda

El AS está evaluado entre los 12 más importantes productos químicos obtenidos de biomasa (3),
debido a sus derivados de alto valor adquirido. Los precios del AS en el 2010 eran de US$1.22 por
kg, con una producción de 40,000 toneladas promedio por año, para un mercado de US$1,000
millones de dólares. Actualmente el AS es producido biotecnológicamente por BioAmber con una
capacidad de 2,000 toneladas por año, utilizando glucosa producida por remolacha (4). Así mismo
dos plantas más están siendo construidas, DSM en Holanda y Roquette en Francia. Lo que nos habla
de una revolución Biotecnológica para la producción de acido succínico.
Tabla 1. Estadísticas de producción de ácido succínico a partir de proceso biotecnológico.
Las ventajas que obtiene el proceso biotecnológico conforme al tradicional son amplias, debido a
que la producción de AS es una tecnología verde al consumir dos moles de CO 2 durante la
fermentación con glucosa (2). Mientras que tradicionalmente, el AS es sintetizado a partir de
petroquímicos al catalizar la hidrogenación del acido málico o el ácido anhídrido, lo que genera
muchas emisiones y consume productos fósiles (5).
Por lo que la oportunidad de producción de AS se esquematiza en la siguiente ilustración:

Ilustración 2"Oportunidades de síntesis de AS"

Reacción química y propiedades de los compuestos

Para poder determinar costos de producción, así como equipos y operaciones

industriales es necesario conocer cuál es la reacción a seguir de la producción de
ácido succínico a partir de fermentación usando Actinobacillus succinogenes.
Modelo cinético

Gráfica 1. Modelo cinético de Actinobacillus succinogenes en cultivo por lote y lote alimentado.

De esta manera, también se deberán conocer las propiedades de los compuestos

químicos involucrados el proceso cuyo fin será la determinación con mayor precisión
del proceso a seguir ya con condiciones de operación y demás factores involucrados
en el mismo.
Tabla 2. Tabla de las propiedades de los compuestos [SuperPro Designer].
Proceso

Etapa 1. Pretratamiento

Ilustración 3" Diagrama de bloques etapa de pretratamiento y sacarificación"

El proceso inicia con paja de trigo, tantos las condiciones de reacción como la composición fueron
obtenidas de Sidiras et al (1). Se supone que la hemicelulosa es solamente cadenas de xilanos y
acetiles. El pretratamiento es solo con vapor y agua caliente, a las condiciones especificadas se
rompen los enlaces de la hemicelulosa con acción del agua y se tiene la máxima conversión de xilanos
de 80% y una producción de degradantes pequeña. Todos los componentes hidrolizados terminan
en el líquido que es removido en una etapa de filtración y lavado con ácido sulfúrico para remover
las trazas de degradantes de la biomasa.
La etapa de sacarificación enzimática fue obtenida de Carvajal et al (2), y fue escogida por
representar con un modelo simple de Michaelis Menten la hidrolisis de bagazo, aunque solamente
introduce enzimas para celulosa y no para xilosa. La fracción solida es introducida a un reactor con
enzimas para romper los enlaces de la celulosa y volverla glucosa, se utiliza una mezcla de enzimas
que tienen diferentes efectos sobre la cadena de celulosa. Este reactor se opera a 50 °C y puede
durar hasta 50 horas para la mayor conversión reportada en la fuente.
Etapa 2: Reacción

La reacción se realiza a partir de la Glucosa, siguiendo la siguiente ruta propuesta por Zeikus et al
(3)

Ilustración 4"Ruta catabólica para Ac. Succínico (3)"

Para esta reacción se utilizará el organismo Actinobacillis succinogenes, ya que se ha demostrado
que es el que mayor rendimiento presenta (Ilustración 5 ) para la síntesis de ácido succínico. El
camino que se representa en Ilustración 4, es el de PEP carboxykinasa.
 Ilustración 5"Organismos para la producción de AS" (4)

La reacción resumida del acido fórmico es la que sigue:

Ilustración 6"Reacción Ácido Succínico" (1)

Sin embargo, este sintetiza así mismo acido fórmico, ácido acético y ácido pirúvico, así como: ácido
láctico o etanol (dependiendo del insumo), los cuales también pueden ser separados y utilizados
como productos secundarios.
Fermentación Bach (volumen de trabajo 0.6L), a condiciones de 37°C, pH de 6.7, a 250 rpm de
agitación durante 36 horas (4) (5). Para un tanque (sin escalar) de 1.8 L, los reactivos son los
siguientes:
 50 g de Glucosa
 10 g de extracto de Levadura
 1.16 g NaH2PO4*6H2O
 0.31 g Na2HPO4
 1.0 g NaCl
 0.2 g MgCl*6H2O
 0.2g CaCl2*2H2O
 10 g MgCO3
 1 mL Agente antiespumante de silicón.

Finalmente, la composición de los productos se observa a continuación:

Ilustración 7"Concentración de Productos" (4)

Etapa 3: Procesos de Separación

Los procesos de separación representan el 80% del gasto de operación dentro de la planta, escoger
la serie de procesos para obtener la mayor rendimiento y pureza del producto es esencial. Alexandri
et al (6), se puede ver la comparación entre los procesos con su rendimiento (Yd) y pureza (p):
 Precipitación con calcio, Yd:13% y p: 81%
 Cristalización directa:
o Acidificacion con H2SO4, Yd:57% y p: 90%
o Resinas de intercambio iónico, Yd:89.5% y p: 99%. (4)
 Salinización de salida, Yd:50% y p: 86%
 Extracción reactiva, Yd:73% y p: 97.2%

Actualmente, se utiliza la precipitación con calcio, pues carece de barreras tecnológicas y tiene bajos
riesgos. Sin embargo, las desventajas del proceso son que tiene un rendimiento muy bajo, los
reactivos no se pueden usar repetidas veces y que los subproductos (sulfato de calcio) tienen muy
bajo valor añadido. (7)
Mientras que la extracción reactiva tiene de ventajas su poco uso de energía y alto rendimiento, sus
desventajas es que es un proceso difícilmente escalable debido a la extracción de los reactivos y la
dilución de la mezcla. (7)
Finalmente, el proceso de Cristalización directa por resinas de intercambio iónico (CDRII) resulta
bastante prometedor, debido a su gran pureza y alto rendimiento. Esta serie de procesos de
separación aun esta en estado de planta piloto, donde se busca generar la suficiente información
para escalarlo, lo cual nos brinda una oportunidad de realizar un análisis y escalamiento de la planta
para observar su viabilidad como producto biotecnológico.
La ruta que sigue el proceso de CDRII, se presenta en la Ilustración 8
Ilustración 8"Procesos de separación, por el método de Cristalización directa con resinas de intercambio iónico" (4)
Se utilizo una base de 100 mL para realizar las pruebas de separación, lo que en un principio
se centrifugo durante 30 min a 7,500 rpm a 4°C. El flotante fue consecuentemente filtrado
atreves de papel Whatman No.1 para lograr separar cualquier solido remanente. Para la
Filtración I, se utilizó carbón activado al 12% en porcentaje peso, el cual se mezclo durante 1
hora, con el fin de remover todos las impurezas orgánicas que atribuyen el color café obscuro
a la solución. Para la filtración II, se removió todo el carbón activado, lo que dejo una solución
limpia y clara.
Se utilizo una resina de intercambio iónico “Amberlite IR 120H”, una resina catiónica de acido
sulfúrico (HSO3), un tipo de resina basada en un copolímero de poliestireno-divinilbenceno.
Al salir de la fermentación, el ácido succínico sale en forma de sal de sodio, para convertir la
sal de sodio a acido, el producto salido de la Filtración II se pasa a través de la resina (50g)
empacada en una columna de teflón de (90 cm * 3.2 cm de diámetro) a una velocidad de
10mL min-1, quedando con un pH de 2.A continuación, se empleó una destilación a vacío a
48°C por 1 hora, para eliminar cualquier residual de ácidos carboxílicos volátiles (ácido
fórmico, acético y pirúvico). Finalmente, se realizo un proceso de cristalización a 4°C durante
24 horas, el compuesto acuoso se pasó a través de papel Whatman No.1 y los cristales se
secaron a 70°C durante 12 horas.
Se obtuvo a partir de una contracción inicial de ácido succínico de 46.0 g L -1, una pureza de
99% y un rendimiento de 89.5%.
Modelado de reactor

Control

Simulación de proceso

Diagrama de proceso

Diseño de equipos

Análisis económico

Integración de Energía

Conclusiones
Bibliografía
1. Biotechnological production of succinic acid: current state and perspectives. Ke-Ke Cheng, Xue-
Bing Zhao, Jing Zeng and Jian-An Zhang,. Beijing : Biofpr, 2011. 6:302–318.

2. Biotechnology of succinic acid production and markets. Elankovan, J. G. Zeikus á M. K. Jain á P.

s.l. : Springer-Verlag, 1999. 51:545-552.

3. Ke-Ke Cheng & Xue-Bing Zhao & Jing Zeng &. produced, Downstream processing of
biotechnological. Beijing : Springer-Velag, 2012. DOI 10.1007/s00253-012-4214-x.

4. Novel resin-based vacuum distillation-crystallisation method for recovery of. Sze Ki Carol Lin,
*a,b,c Chenyu Du,b Alexandra Cristina Blaga,d Maria Camarut,d Colin Webb,b. s.l. : Green
Chemistry, 2010. DOI: 10.1039/b913021g.

5. Biofuels, Bioprod. Biorefin. Stevens, A. Cukalovic and C. V. 2008 : s.n., Vol. 2. 505-529.

6. Simulation and optimization of batch autohydrolysis of wheat straw to monosacharides and

oligosaccharides. Sidiras, Dimitri, y otros. 102, Piraeus : Elsevier Bioresource Technology, 2011,
págs. 10486-10492.

7. Estudio de la cinetica de la hidrolisis enzimática del bagazo pretratado. Albernas-Carvajal, Yailet,

y otros. 570, Santa Clara Cuba : Afinidad , 2014, Vol. LXXII.

8. PRODUCCION DE ÁCIDO SUCCINICO POR Actinobacillus succinogenes ZT-130 EN CULTIVO. M. Luisa

Espinoza Miranda, Rosa I. Corona González, Zazil Y. Escalante García, J. Paulo García Sandoval y
Carlos. Guadalajara : XIV Congreso Nacional de Biotecnología y Bioingeniería, 2014.

9. Downstream separation and purification of succinic acid from fermentation. Maria Alexandri,
Anestis Vlysidis, Harris Papapostolou, Olga Tverezovskaya,. s.l. : EL SERVIER, 2018.
https://doi.org/10.1016/j.seppur.2018.08.061.

10. Downstream processing of biotechnological produced. &, Ke-Ke Cheng & Xue-Bing Zhao & Jing
Zeng. s.l. : Springer-Verlag, 2012. DOI 10.1007/s00253-012-4214-x.
11. Ruiz, Hector, Thomsen, Mette y Trajano, Heather. Hydrothermal processing in biorefineries.
Suiza : Springer, 2017. 978-3-319-56456-2.