UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

SNTESIS DE COMPLEJOS CON DIFERENTES

NMEROS DE COORDINACIN[1]
I.

OBJETIVOS

II.

Sntesis del complejo Cloruro de Diaminmercurio (II).

Sntesis del complejo Tetracianatocobaltato (II) de Mercurio.
Sntesis del complejo Cloruro de Triseltilendiamincobalto (III) Trihidratado.
Anlisis de los diferentes nmeros de coordinacin asociados a dichos complejos.

DIAGRAMA DE PROCESO
1. Sntesis de Cloruro de Diaminmercurio (II).

2. Sntesis del Tetracianatocobaltato (II) de Mercurio.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

3. Preparacin del Cloruro de Trisetilendiamincobalro (III) Trihidratado.

III.

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES Y REACCIONES

1. Sntesis de Cloruro de Diaminmercurio (II).
- Observaciones:
Al momento de preparar la solucin: NH4Cl y HgCl2, present baja
solubilidad.
Al mezclar las dos soluciones despus de calentarlas (95C), se observ un
precipitado blanco.

Fig 1. Complejo [Hg(NH3)2]Cl2.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS
* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

- Reacciones Qumicas:
NH4Cl(ac) + H2O(ac)
NH3(ac)
+ H2O(ac)

NH4+(ac) + Cl-(ac) (1)

NH4+(ac) + OH-(ac) (2)

El excesos de NH4+; favorece la formacin de NH3.[2]

HgCl2(ac) + 2NH3(ac)

[Hg(NH3)2]Cl2(sol) (3)

2. Sntesis del Tetracianatocobaltato (II) de Mercurio.

- Observaciones:
Preparando la solucin: CoCl2 y KSCN, el color que tomo fue azulino.
En la solucin de HgCl2 se observ baja solubilidad, se tuvo que darle calor.
Al mezclar las dos soluciones despus de haberlas llevado a ebullicin, se
observ la formacin de un precipitado.

Fig 2. Complejo Hg[Co(SCN)4].

- Reacciones Qumicas:
CoCl2(ac) + 4KSCN(ac) + HgCl2(ac) Hg[Co(SCN)4](s) + 4K+(ac) + 4Cl-(ac) (4)
Viendo las dos etapas:

CoCl2(ac) + 4 KSCN(ac)

HgCl2(ac) + K[Co(SCN)4] (ac)

K[Co(SCN)4] (ac) + 3K+(ac) + 2Cl-(ac) (5)

Hg[Co(SCN)4] (s) + K+(ac) + 2Cl-(ac) (6)

3. Preparacin del Cloruro de Trisetilendiamincobalro (III) Trihidratado.

- Observaciones:
Se agreg la solucin de CoCl2.6H2O a la mezcla de etilendiamina, se observ
una coloracin caf oscura.
Cuando se agreg H2O2 10% a la muestra caf oscura, no se logr observar
nada; en cambio al agregar a un 30%, se logr observar burbujeo.
Calentamos en un plato a 50C; se observ pasado un tiempo la formacin de
una costra en la superficie de la muestra caf oscura.
* GOICOCHEA MORI JOS LUIS
* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

Al colocar la muestra en un vaso y colocarla en bao de hielo, se observ la

formacin de un precipitado.

Fig 3. Complejo [Co(en)3]Cl3.3H2O.

- Reacciones qumicas:

(7)

(8)
Reaccin redox:

(9)
En general:

(10)
IV.

CLCULOS
1. Sntesis de Cloruro de Diaminmercurio (II).
HgCl2(ac) + 2NH3(ac)
[Hg(NH3)2]Cl2(s)
1mol
2mol
1mol
En 0.3g de HgCl2 (M = 271.52 g/mol) hay 1.10*10-3 mol, entonces tenemos por
relaciones estequiomtricas 1.10*10-3 mol del complejo (M = 305.6 g/mol):

Wterica = 0.34g del complejo.

Wexperimental = 0.46g del complejo.
%Rendimiento = 135.3%

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

2. Sntesis del Tetracianatocobaltato (II) de Mercurio.

CoCl2(ac) + 4KSCN(ac) + HgCl2(ac) Hg[Co(SCN)4](s) + 4K+(ac) + 4Cl-(ac)

4mol
1mol
1mol

En 1 g de HgCl2 (M = 271.52 g/mol) hay 3.68*10 -3 mol, entonces tenemos por relaciones
estequiomtricas 3.68*10-3 mol del complejo (M = 491.5 g/mol):

Wterica = 1.81g del complejo.

Wexperimental = 1.31g del complejo.
%Rendimiento = 72.4%
3. Preparacin del Cloruro de Trisetilendiamincobalro (III) Trihidratado.

[Co(H2O)6]2+(ac) + 3[H3NCH2CH2NH3]2+(ac) + 2Cl-(ac) [Co(en)3]3+(s) +6H2O + 2HCl(ac)

1mol

1mol

En 3g de [Co(H2O)6]2+ (M=166.93 g/mol) hay 0, 018mol, entonces tenemos por

relaciones estequiomtricas 0.018mol del complejo (M=239.23 g/mol):

Wterica = 4.30g del complejo.

Wexperimental = 2.76g del complejo.
%Rendimiento = 64.19%
V.

DISCUSIN DE RESULTADOS
1. Sntesis de Cloruro de Diaminmercurio (II).
La estructura del complejo obtenido [Hg(NH3)2]Cl2:

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

El exceso de NH4Cl favorece a la formacin de NH3, como se ve en la reaccin (a1, a2),

por ende favorece a la formacin del complejo, reaccin (b).
El ligando NH3 coordina al Mercurio (Hg) y no al Cloro (Cl), para la explicacin de este
hecho nos basamos en las Teora cido-base, duro-blando
Para comprobar si los cloruros no estn coordinativamente enlazados, se realiza una
prueba de conductividad. Si el resultado de esta es bajo, es porque el Cloro (Cl) si esta
enlazado al metal y la disociacin hacia este es ms complicada; en cambio s presentase
una conductividad relativamente alta, hablamos de que el Cloro (Cl) est como contra in
en el complejo; que al momento de solubilizarlo, se disociara como ion Cl-.
En los clculos realizados, la masa experimental obtenida es mayor a la terica, esto
indicara la presencia de otras sales en la sntesis del complejo obtenido.
2. Sntesis del Tetracianatocobaltato (II) de Mercurio.

La estructura del complejo obtenido Hg[Co(SCN)4]:

La sntesis ocurre en agua hirviendo, pues necesitamos acelerar el proceso de reaccin.

La sustancia posee color cuando absorbe determinadas longitudes de onda
electromagnticas comprendidas dentro del rango visible.

La absorcin de determinadas longitudes de onda es debida a la transicin entre dos

estados energticos de los electrones que forman los orbitales de un tomo, o los enlaces
de una molcula, cada tipo de electrn puede absorber solo determinadas cantidades de
energa, esto debido a la naturaleza del orbital atmico o molecular que ocupa.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

3. Preparacin del Cloruro de Trisetilendiamincobalto (III) Trihidratado.

La Etilendiamina es una base y al agregarle cido clorhdrico concentrado ocurriria una
reaccin muy exotrmica, es por esto que se debe realizar la reaccin en bao de hielo.
Al adicionar la solucin de cobalto (II) a la mezcla de Etilendiamina se forma el in
complejo [Co(en)3]2+ , si se procede en forma contraria no se puede asegurar una buena
sustitucin de las molculas de agua por la Etilendiamina, ya que el cobalto (II) es poco
estable, pues tiende a cambiar muy fcilmente sus ligandos, lo cual favorecera la
formacin del complejo con cloruros como ligandos. Entonces es por este motivo que
usamos el perxido de hidrgeno como medio de oxidacin del Co2+ a Co3+. Esto se
fundamenta en los siguientes diagramas de desdoblamiento:
Diagrama de desdoblamiento de Co (II) con ligandos acuo:

Campo cristalino es relativamente grande por lo cual tiene bajo spin.

Diagrama de desdoblamiento de Co (III) con ligandos en:

Campo cristalino es muy pequeo por lo cual tiene un spin alto.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

Por lo tanto comparando los valores de EECC del Co (II) ( -18Dq + 3A) y del E.E.C.C de
Co(III) ( -24Dq + 3A) es evidente que el Co(III) es ms estable. Por ello tenemos la
formacin del ion complejo [Co(en) ] .
La mezcla se evapora a no ms de 60C para no perder cantidades de etilendiamina el
cual es muy voltil. Se agrega luego el etanol y el HCl para acelerar la precipitacin del
complejo en solucin ya que las molculas de agua son atrapadas, as se evita el contacto
con el complejo deseado y su evaporacin es ms rpida. Luego, se obtiene [Co(en) ]Cl
slido a travs de la filtracin lavndolo con etanol para obtener una mayor pureza.
Aunque la concentracin de cloruros es alta, no aparece como ligando en el complejo,
debido a la naturaleza del ligando (serie espectroqumica) , el ligando Etilendiamina es de
campo fuerte mientras que el ligando cloruro es de campo dbil.
El complejo sintetizado presenta un nmero de coordinacin 6, por ende una geometra
octadrica:

Figura 6. Estructura del [Co(en) ]

VI.

CUESTIONARIO
a) Presente la explicacin de las diferentes interacciones acido-base duro blando en
los complejos Co(II) y Co(III).[3]
Un estudio de la preferencia del Co(II) por el ligando tiocianato y del Co(III) por el
ligando etilendiamina (lo cual se pudo notar en el presente laboratorio), nos conlleva
a analizar la naturaleza cida del Co en ambos estados de oxidacin: por lo que
concluimos que al ser el tiocianato una base blanda, lo ms lgico sera que el Co +2
sea un cido blando; es as tambin que al ser la etilendiamina una base dura, el Co+3
se asume ser un cido duro; todo este anlisis se fundamenta en las preferencias de
blando con blando y duro con duro.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

b) Por qu en la sntesis del complejo de Co(II) no se obtiene el Co[Hg(SCN)4]?[4].

Esto se debe a dos factores: a la naturaleza del ligando y a la naturaleza del in
metlico. Puesto que el ligante es el S, un elemento de mediano tamao el cual
preferir enlazarse a un metal de alta densidad electrnica para generar un traslape
ms efectivo.
Concluimos que en la competencia entre iones metlicos posibles Hg y Co que tengan
como ligando al tiocianato, se preferir aquel metal que posea una alta densidad
electrnica (es decir un cido muy dbil), entonces se favorecer la formacin de
[Co(SCN)4], puesto que el Co+2 es un cido ms dbil (pues es ms pequeo, adems
pertenece al 4 periodo) que el Hg+2 (pertenece al 6 periodo).
c) Presente el diagrama de desdoblamiento de los orbitales d de los complejos.
1) [Hg(NH3)2]Cl2

Figura 7. Desdoblamiento para el complejo lineal.

2) Hg[Co(SCN)4]

Figura 8. Desdoblamiento para el complejo tetradrico.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS
* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

3) [Co(en)3].3H2O

Figura 9. Desdoblamiento para el complejo octadrico.

d) Explique porque aparece un grupo de orbitales d de alta energa y otro de

menor energa.
Cuando lo ligandos interaccionan con el centro metlico, hay un desdoblamiento de
orbitales d, estos orbitales se distribuyen en grupos de alta energa (cuando se
produce una desestabilizacin) y menor energa (cuando hablamos de una gran
estabilidad).
e) Explique porque cuando el 10Dq es pequeo el complejo es de spin alto.[5]

Figura 10. Estado de spin alto.

Cuando hablamos de la interaccin metal-ligando10Dq pequeo, hacemos
referencia a un campo dbil, es decir, que al llenar los orbitales con los electrones se
llenan la mayor cantidad de estos; por ejemplo para la Figura 6 los electrones se
distribuyen ocupando diferentes orbitales, porque el 10Dq es pequeo, lo que implica
spin alto.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

f) Por qu en los complejos la reaccin entre ligando y metal central del tipo
metal de transicin es tpicamente covalente coordinada y no es inica pura?
En la formacin de los iones complejos, los orbitales llenos de los ligandos solapan
con los orbitales d vacos del ion metlico. El ligando (base de Lewis) dona un par de
electrones, y el ion metlico (cido de Lewis) lo acepta para formar uno de los
enlaces covalentes del ion complejo (aducto de Lewis) Tal enlace, en el cual un
tomo del enlace contribuye con ambos electrones, se llama enlace covalente
coordinado, aunque, una vez formado, es idntico a cualquier enlace covalente
sencillo

g) Cules son las geometras que pueden presentar los complejos con N.C 2, 4 y 6?

Figura 11. Geometra de compuestos con N.C 2, 4, 6.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

h) Por qu en los complejos la reaccin entre ligando y metal central del tipo
metal de transicin es tpicamente covalente coordinada y no es inica pura?
En la formacin de los iones complejos, los orbitales llenos de los ligandos solapan
con los orbitales d vacos del ion metlico. El ligando (base de Lewis) dona un par de
electrones, y el ion metlico (cido de Lewis) lo acepta para formar uno de los
enlaces covalentes del ion complejo (aducto de Lewis) Tal enlace, en el cual un
tomo del enlace contribuye con ambos electrones, se llama enlace covalente
coordinado, aunque, una vez formado, es idntico a cualquier enlace covalente
sencillo
i) Presente un procedimiento (en prrafo) para la sntesis de un complejo con
nmero de coordinacin 6 haciendo uso del idioma ingls.
Preparation of [Co(NH3)6]Cl3[6]
Dissolve 4g. NH4Cl in 9ml of water. Heat the solution to boiling and add 6g.
CoCl2.6H2O. Put 0.3g activated carbon in a matrass-erlenmeyer 100ml and add
solution prepared. Cool the flask and the solution in an ice water. Immediately add
15ml concentrated NH3 and cooling the mixture until 10C or less. Slowly add 8ml
H2O2 30%. Heat the solution, about 20 minutes in a water bath (50-60C) until
pinkness disappears, indicating that this has been oxidized. Cool the solution in an ice
bath and filters on Bchner. The residue, complete with filter paper, is passed to a
boiling solution of 50 ml HCl 0.5M. Continue heating and stirring until the boiled.
Immediately filter a Buchner. To the filtrate add 7mL concentrated HCl and cooled.

VII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se logr sintetizar los siguientes complejos:
[Hg(NH3)2]Cl2

Hg[Co(SCN)4]

[Co(en)3]Cl3.3H2O

Adems se logr consolidar conocimientos con criterios de anlisis referidos en nuestras

discusiones y cuestionario.

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS 2014-II

Recomendaciones

VIII.

Verificar los materiales y reactivos a utilizar, pues estos pueden conllevar a un error en la
preparacin del complejo.
En la preparacin de complejos siempre se debe aadir el ligando al metal, para
asegurarnos que no exista prdida de ste.
En la sntesis del [Co(en)3].3H2O es preferible no exceder el calentamiento de 45C.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Schlessinger G. ; Preparacin de Compuestos Inorgnicos en el Laboratorio,
Comp. Ed. Continental S.A; mayo, 1965.
[2] Herrmann W. A. Breitinger D. K. (1999) Synthetic Methods of Organometallic
and Inorganic Chemistry Germany; Volume 5. Pg. 203-204.
[3] Cotton, Wilkinson; Qumica Inorgnica Bsica; Mxico,1993; Editorial Limusa.
Pg. 195-197.
[4] James Huheey, Ellen Keiter, Richard Keiter; Qumica Inorgnica: Principios de
estructura y reactividad; Mxico, 4 edicin; Editorial Oxford.Pg. 429-430.
[5] Ochiai E. (2003) Qumica Bioinorgnica Espaa, Editorial Revert. Pg. 40-41.
[6] Extrado el 20 de setiembre de 2014 desde:
[ http://www.fi.uba.ar; http://materias.fi.uba.ar/6303/TPN10.pdf ].

* GOICOCHEA MORI JOS LUIS

* SANCHEZ DE LA CRUZ PAMELA