Estudio experimental de la síntesis orgánica por reordenamiento

de benzopinacol a benzopinacolona.
Eliécer David Zúñiga Umaña. B59111. G02
Laboratorio de química orgánica II.
Escuela de Química. Universidad de Costa Rica. UCR
Docente: Jorge Cabezas Pizarro
Asistente: Mauricio Vallejo
13/4/2023

INTRODUCCIÓN
El reordenamiento pinacólico es una reacción iniciada a partir de un 1,2-diol, el cual es
convertido en un compuesto carbonilo mediante una reacción de deshidratación que es
catalizada por un ácido, además de la migración de los sustituyentes 1,2 vecinales. Este
reordenamiento pinacólico es un medio bastante efectivo para dar lugar a la formación de
grupos funcionales carbonílicos en variedad de moléculas distintas. Estas reacciones
benefician la evolución continua de diversas metodologías catalíticas, además de la utilidad
que poseen en la elaboración de productos naturales, moléculas bioactivas y demás
compuestos de utilidad. 1

La formación de benzopinacolona está mediada por la condensación del benzopinacol que a

su vez se cataliza por medio de yodo y ácido acético, según se muestra en la ecuación 1.

[1]

Como se ha mencionado, los pinacoles sufren un reordenamiento en un medio ácido, este es

el caso de los dioles, en algunos casos, junto con la expansión de anillos de cinco miembros,
se da la formación de derivados furánicos, que provienen de un ataque a un carbonilo. Se
entiende que las conformaciones con menores interferencias estéricas pueden justificar
ciertas preferencias migratorias, sin embargo al comparar con reacciones como Demjanov,
donde se utiliza β-aminohidrinas como equivalentes sintéticos de pinacoles, no parece existir
concordancia2
Mediante la elaboración de esta práctica se pretende estudiar la reacción de reordenamiento
benzopinacólico, además de conocer las características de un reordenamiento pinacólico y
sintetizar β-benzopinacolona,

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Cuadro I. mediciones experimentales y teóricos para las propiedades del benzopinacol

obtenidas en el laboratorio.
Dato medido Valor
Masa inicial de benzopinacol (g) 0.25
Masa final de benzopinacolona (g) 0.21
Punto de fusión del benzopinacolona (°C) 180-181.6
Punto de fusión del benzopinacolona-lit (°C) 182

Cuadro II. Síntesis de benzopinacolona

Benzopinacol Benzopinacolona
C26H22O2 C26H20O
Masa (g) 0.25 0.2
MM (g/mol) 366.452 348.436
Mol 6.82x10-4 6.88x10-4
mmol 0.682 0.69
Equivalentes 1 1

Cuadro III. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) Del benzopinacol

N° Onda (cm-1) Tipo de pico (s) Inferencia

~3564 Angosto e intenso Enlace O-H (alcohol)

~3076 Angosto y poco Enlace C-H
intenso
~3019 Angosto y poco Enlaces C-H
intenso
~1596 Ancho y poco intenso Enlace C=C
Al analizar el espectro infrarrojo del benzopinacol, se observan frecuencias representativas
de la molécula, con rangos aproximados de 3564 cm-1 que probablemente correspondan a la
formación de los grupos hidroxilos (OH), además de que se observan picos en rangos
cercanos a 3076 cm-1, los cuales pueden corresponder a interacciones C-H aromáticos,
establecidos en rangos aproximados de entre los 3000 y 3080 cm-1. Las tensiones provocadas
por estiramientos entre enlaces C=C, se pueden visualizar entre los valores de onda de 1400-
1600 cm-1 3

Cuadro IV. Señales significativas en el espectro infrarrojo (IR) De benzopinacolona

N° Onda (cm-1) Tipo de pico (s) Inferencia

~3444 Ancho y poco intenso Enlace O-H (agua)

~1217 Angosto e intenso Estiramiento C-H
~1446 Angosto y poco Enlaces C-H
intenso
~1675 Angosto e intenso Enlace C=O

Al analizar el espectro infrarrojo de la benzopinacolona, se observan rastros de agua,

pertenecientes a una frecuencia de aproximados 3444 cm-1, además de los característicos
picos pertenecientes a los estiramientos carbono-hidrógeno, en rangos de entre los 1200 y los
1450 cm-1, además de un pico marcado de aproximadamente 1675 cm-1 correspondiente a
un enlace doble entre carbono y oxígeno, que le confiere carácter de cetona al producto
formado.

En cuanto al rendimiento de la reacción, se esperaba obtener como rendimiento teórico 0.238

g de benzopinacolona, sin embargo la masa medida de este producto fue de 0.21g, dando
para esta reacción de reordenamiento, un porcentaje de rendimiento de 88.24%, un
rendimiento considerablemente bueno, puesto que mediante el proceso de condensación,
cristalización y lavado de cristales cierta cantidad de producto se puede ir perdiendo. Sin
embargo puede considerarse que se dio un reordenamiento efectivo, haciendo referencia
además, a los valores medidos de punto de fusión, que muestran similitud con lo expuesto
teóricamente.

El mecanismo de esta reacción se resume en el siguiente mecanismo de reacción, que

muestra cómo se reacomoda un intermediario carbocationico, buscando una mayor
estadbilidad, para posteriormente dar lugar a la formación de un doble enlace carbono-
oxígeno característico en la formación de grupos ceto.
CONCLUSIONES
La formación de benzopinacolona está mediada por la condensación del benzopinacol
mientras esta es cataliza por medio de yodo y ácido acético. El reordenamiento pinacólico es
un bastante efectivo para dar lugar a la formación de grupos funcionales carbonílicos en
variedad de moléculas distintas. Los rendimientos en reacciones de reordenamiento
pinacólico pueden llegar a ser considerablemente altos.

REFERENCIAS
1. Jin, Y., Liu, M., Cong, H., & Ge, Q. Recent Advances in Pinacol Rearrangement. Current
Organic Chemistry, 507-525. 2022
2. Marcano, D. Los D-Homoesteroides y su evolución. 2015
3. SDBS/ Spectral Database For Organic Compounds.
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
Consultada: marzo – 2023
4. Pavia, D. L., Lampman, G. M.; Kriz, G.S.; Engel, R.G. Introduction to Laboratory
Techniques. A Microscale Approach, 3rd ed., Saunders College Publishing, 1999.
5. Stuart, B., Infrared spectroscopy: Fundamentals and applications. John Wiley and Sons Ltd,
Chichester, England 2004.
ANEXOS

Figura 2. Espectro infrarrojo de la benzopinacolona

Figura 3. Espectro infrarrojo del benzopinacol