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Revista de exploración geoquímica 249 (2023) 107214
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˜
Un modelo conceptual para TufinoChilesCerro Sistema geotérmico Negro (TCCN)
(EcuadorColombia): nuevos conocimientos sobre la exploración geotérmica a partir de la
composición química e isotópica de los fluidos hidrotermales
f,1 alberto renzulli a
bruno capaccioni ,
a
Universidad de Urbino Carlo Bo, Departamento de Ciencias Puras y Aplicadas, Urbino, Italia
b
Universidad de O'Higgins, Instituto de Ciencias de la Ingeniería, Rancagua, Chile
C
Centro de Excelencia en Geotermia Andina (CEGA), Universidad de Chile, Santiago, Chile d
Universidad de Florencia, Departamento de Ciencias de la Tierra, Florencia, Italia
mi
Universidad de las Fuerzas Armadas (ESPE), Sangolquí, Ecuador f
Universidad de Bolonia Alma Mater Studiorum, Departamento de Ciencias Biológicas, Geológicas y Ambientales, Bolonia, Italia
INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO
Palabras clave: ˜
˜
TufinoChilesCerro
El TufinoChilesCerro Negro (TCCN), ubicado en la frontera entre Colombia y Ecuador, es uno de los sistemas geotérmicos más prometedores
negro
Sistema geotérmico en la Zona Volcánica Norte Andina, presentando un potencial geotérmico estimado de 130– 138 MWe asociado con dos reservorios ubicado a
Geoquímica de fluidos 500– 1000 m, y > 1500 m de profundidad, respectivamente. En este trabajo, presentamos un modelo conceptual geoquímico para que TCCN
Isótopos estables explore las condiciones fisicoquímicas que actúan sobre el yacimiento, basado en un conjunto completo de datos de geoquímica de agua, gas
Zona Volcánica Norte Andina
e isótopos estables de las manifestaciones hidrotermales del sistema geotérmico, integrado con datos publicados previamente. . Se recolectaron
Geotermometría de gases
cuatro nuevas muestras de agua y dos muestras de gas burbujeante del área de TCCN durante el trabajo de campo en enero de 2015. Las
aguas de TCCN, que muestran temperaturas de hasta 54.7 ◦C, son casi neutras a ligeramente ácidas y tienen valores variables de TDS (687 a
3095 mg/L) que generalmente aumentan al aumentar la temperatura. Todas las muestras caen lejos del campo de aguas con cloruro maduro,
y se caracterizan por relaciones dominadas por SO4 o HCO3 de 3 He/4 He (R/Ra) en la composición del gas, lo q2−
ue sugiere características de
agua periférica y calentada por vapor. Las muestras oscilan entre 2,4 y 4,6, lo que indica una importante contribución del manto He diluido por
atmosféricos prevalecientes de la caliza subducida, probablemente relacionado con la presencia de la la adición de radiogénicos y
cresta Carnegie subducida. Se sugiere
4 una mezcla entre un origen termogénico y biogénico para el metano, consistente con los insumos
dominantes de la metanogénesis Él. En base a sus relaciones CO2/3 He y δ13C– CO2 , las muestras de gas muestran un origen de carbono
microbiana y la maduración térmica de la materia orgánica sedimentaria en el sistema TCCN. Los altos valores de δ34SH2S del gas (+6.7 ‰ y
10.7 ‰ vs. VCDT) y δ34SSO4 del agua (+19.2 ‰ y + 19.3 ‰ vs. V CDT) junto con los altos valores de S/3 Indicó que la firma de azufre podría
controlarse principalmente mediante la incorporación de sulfato subducido. Las estimaciones geotermométricas de gas en el sistema CO2H2
indican una temperatura entre 245 y 250 ◦C para el yacimiento geotérmico. Las muestras de gas parecen estar en desequilibrio con respecto
a las condiciones redox relacionadas con el tampón FeO/FeO1.5 típico de los sistemas hidrotermales, lo que implica que estas muestras
representan vapores inmaduros. Esto podría explicarse por el ingreso de fluidos magmáticos a las raíces de los sistemas geotérmicos TCCN,
posiblemente relacionado con la crisis sísmica vinculada a la agitación del complejo volcánico a finales de 2014.
* Autor para correspondencia en: Instituto de Ciencias de la Ingeniería, Universidad O'Higgins, Av. Libertador Bernardo O'Higgins 611, Rancagua, Chile.
1 Correo electrónico: daniele.tardani@uoh.cl (D. Tardani).
Fallecido
https://doi.org/10.1016/j.gexplo.2023.107214 Recibido el 3
de agosto de 2022; Recibido en forma revisada el 31 de enero de 2023; Aceptado el 27 de marzo de 2023 Disponible en
línea el 31 de marzo de 2023 03756742/
© 2023 Publicado por Elsevier BV
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1. Introducción estratovolcanes activos (www.igepn.edu.ec; Cort´es y Calvache, 1996) con una
elevación de 4698 y 4445 m snm respectivamente. Por su proximidad se
La actividad geotérmica en el norte de Ecuador y Colombia está considera que son alimentados por el mismo sistema magmático (INECEL
estrechamente asociada con el vulcanismo del Plioceno tardío hasta el presente OLADEAQUATER, 1987). Forman parte del sector norte de la Cordillera
(Hall et al., 2008; Inguaggiato et al., 2010; Mejía et al., 2014) de la Zona Occidental (Ancellin et al., 2017; Droux y Delaloye, 1996) y se encuentran en el
Volcánica Norte Andina (Fig. . 1a), que comprende grandes canoas de límite entre la provincia de Carchi (Ecuador) y el departamento de Nariño ̃
estratovol, complejos de calderas y domos de lava (Hall et al., 2008). El potencial (Colombia), a unos 7 km al Oeste
de los pueblos de Tufino ̃ (Ecuador) y Chiles
geotérmicoeléctrico bruto de Ecuador se estimó en 500– 3000 MWe (Bona y (Colombia) (Fig. 1b). Los rasgos morfológicos más significativos son estructuras
Coviello, 2016 y referencias allí), mientras que el de Colombia en 700– 1370 colapsadas en forma de herradura que afectan la vertiente norte de Chiles y la
MWe (Alfaro et al., 2021; Gawell et al., 1999) . vertiente occidental de Cerro Negro, respectivamente (Fig. 1c), y formas del
A pesar de este enorme potencial estimado y de la presencia de numerosos paisaje vinculadas a depósitos de morrenas glaciares (Cortés y Calvache, 1996;
sistemas hidrotermales a lo largo del arco (Almeida et al., 1992; 2020; García y Sánchez, 2019).
´ ´
Gómez y Marín Cerón, Inguaggiato et al., 2010; Taborda et al., 2022), las
señales de avance de los diversos proyectos geotérmicos de los dos países aún Los volcanes se construyeron sobre la parte superior de una gruesa
no superan la fase exploratoria (Alfaro y Rodríguez, 2021; Beate et al., 2021; secuencia de lavas andesíticas del Plioceno (4,8 Ma; ICEL, 1983) que recubren
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Salazar et al., 2017). De hecho, hasta la fecha, los dos únicos pozos exploratorios los depósitos volcánicossedimentarios de la Formación Nariño y la corteza
profundos en Ecuador y Colombia se perforaron en los sistemas geotérmicos oceánica acumulada de la era Cretácica (Terreno de Pallatanga), con un arco
Chachimbiro (Ecuador; Beate et al., 2021) y Nevado del Ruiz (Colombia; V´elez de islas asociado. (Formación Río Cala) y sedimentos de trinchera (Formación
et al., 2018). De hecho, la única planta de energía geotérmica en América del Natividad) de edad Cretácico MedioTardío (Beate y Urquizo, 2015). Las lavas
Sur todavía está representada por el proyecto Cerro Pabellón en Chile (Maza de ambos volcanes son principalmente andesitas y dacitas calcoalcalinas de K
´
et al., 2021). medio (Droux y Delaloye, 1996). La actividad volcánica de Chile fue mayormente
˜
El sistema geotérmico TufinoChilesCerro Negro (TCCN), que se ubica en efusiva y produjo espesos flujos de lava (Cortés y Calvache, 1996) entre 500 y
la frontera entre Colombia y Ecuador, 25 km al O de Tulcán (Ecuador) y 20 km 5 ka (INECELOLADEAQUATER, 1987). Cerro Negro consta de dos estructuras
al SO ´de Cumbal (Colombia) (Fig. 1b), es uno de los las áreas geotérmicas más superpuestas con la más antigua fechada en ~1.4 Ma y la más joven en 40 ka
prometedoras de los Andes del Norte. En esta zona se realizan prospecciones (INECELOLADEAQUATER, 1987). Sus productos comprenden tanto lavas y
geoquímicas y geofísicas preliminares desde la década de los 80, en el marco piroclásticos (incluida la ignimbrita) como avalanchas de escombros asociados
de una colaboración de institutos colombianos y ecuatorianos como ICEL al colapso del flanco (Cort´es y Calvache, 1996).
(Colombia) e INECEL (Ecuador) con el apoyo de Aquater Ltd. (Italia) . Con base
en los resultados de estos estudios, se estimó un potencial geotérmico de 130– El análisis de registros de actividad volcánica sugiere que estos volcanes
138 MWe (Bona y Coviello, 2016; Mejía et al., 2014), probablemente asociado tuvieron eventos eruptivos menores en periodos históricos (Monsalve, 2020;
con dos reservorios ubicados a diferentes profundidades (es decir, 500– 1000 Monsalve y Laverde, 2016), aunque Santamaria et al. (2017) descartaron
m , y > 1500 m de profundidad, respectivamente; Bona y Coviello, 2016 y cualquier posible actividad explosiva relacionada con los volcanes Cerro Negro
referencias en el mismo; Coviello, 2000; García y Sánchez, 2019; INECEL o Chiles en los últimos ~7 ka. Desde finales de 2013 y hasta finales de 2014, se
OLADEAQUATER, 1987). Aunque estos estudios representan un notable paso han detectado tres enjambres sísmicos entre 2 y 6 km al sur del volcán Chiles
adelante en el conocimiento de TCCN, los datos disponibles para este sistema (Ebmeier et al., 2016). Todas las secuencias sísmicas ocurrieron, principalmente,
geotérmico aún no se presentan ni se interpretan de manera coherente. en la misma localidad y la mayoría de los sismos tuvieron profundidades entre
2 y 5 km, con magnitud <4, concentrados en un área de ~25 km2 . Estos
En este trabajo, presentamos un modelo conceptual para TCCN basado en terremotos se han relacionado con la sismicidad volcánicatectónica,
un conjunto completo de datos de geoquímica de agua y gas e isótopos probablemente asociada con los cambios de presión de los fluidos intersticiales
estables sobre las manifestaciones hidrotermales del sistema geotérmico. impulsados por el ascenso de los fluidos magmáticos (Ebmeier et al., 2016). El
Nuestros datos se integraron con los publicados previamente (Fig. 1c; Carrera y aumento en la tasa y magnitud máxima de los enjambres sísmicos cesó después
Guevare, 2016; Inguaggiato et al., 2010;) y los disponibles del Inventario de un terremoto de Mw 5,6 registrado el 20 de octubre de 2014 (Ebmeier et al.,
Nacional de Manifestaciones Hidrotermales del Servicio Geológico de Colombia 2016). El último evento sísmico, sin embargo, ocurrió en una falla somera y
(SGC, 2020). El objetivo principal de la presente contribución es, por lo tanto, probablemente fue desencadenado por la presurización profunda relacionada
presentar un modelo conceptual geoquímico integral para describir las con el ascenso de fluidos magmáticos. Este evento inhibió la agitación del
condiciones fisicoquímicas que actúan sobre el reservorio de fluidos y definir los complejo volcánico y no se ha documentado ni informado ninguna evidencia de
procesos que controlan la química de los fluidos. actividad volcánica superficial vinculada a los enjambres sísmicos (Ruiz, 2015;
Ebmeier et al., 2016).
2. Antecedentes generales Más recientemente, otro enjambre sísmico (hasta 147.000 eventos,
principalmente con ML < 3,6; IGEPN, 2019b) ocurrió de septiembre de 2018 a
2.1. Entorno geológico julio de 2019. Debajo de los volcanes ChilesCerro Negro se presenta una
gruesa corteza (hasta 60 km; Koch et al., 2021), probablemente alojando un
Los arcos volcánicos del Cuaternario de Ecuador y Colombia son el resultado volumen parcialmente derretido asociado con una velocidad sísmica Vs < 3,2
de la subducción hacia el este de la Placa oceánica de Nazca del Mioceno (<25 km/s entre 7 y 22 km (Ebmeier et al., 2016; Koch et al., 2021) que podría
Ma; Barckhausen et al., 2008; Müller et al., 2008; Seton et al., 2012) debajo del representar cristales ricos reservorios magmáticos (zonas de “papilla”) donde
Sur. Plato Americano. La placa en subducción lleva una meseta volcánica la fracción derretida puede alcanzar hasta el 14% en volumen (Koch et al., 2021).
asísmica, a saber, Carnegie Ridge (Fig. 1b), formada por el movimiento hacia el El marco tectónico del área investigada se caracteriza por fallas de rumbo
este de la Placa de Nazca sobre el punto caliente de Galápagos (Michaud et al., regionales activas de tendencia NNE (Cepeda et al., 1987) con sistemas de
2009 y referencias allí). Las características volcánicas se distribuyen, de Oeste fallas locales de tendencia longitudinal NE y transversal NW que cortan los
´
a Este, en la Cordillera Occidental (arco frontal), la Depresión Interandina y la volcanes (Bocanegra y Sánchez, 2017; ICEL , 1983). De particular interés en
Cordillera Oriental (arco principal), y la Zona Subandina (región de arco posterior) términos de ascenso de magmas y circulación de fluidos son las fallas Cerro
(Ancellin et al . , 2017; Bryant et al., 2006; Hall y Beate, 1991; Hall et al., 2008; NegroNasate y ChilesCumbal, de dirección NE, que se extienden desde Chiles
Hidalgo et al., 2012;). El arco continental consta de >70 volcanes (Stern, 2004), hasta el volcán Cumbal (ubicado a unos 15 km al norte; Fig . 1b), y la falla de
de los cuales al menos 20 han estado activos en el Holoceno (Hall et al., 2008). rumbo ONO ChilesCerro Negro (Bocanegra y Sanchez, 2017) que pasa por los
Entre estos volcanes, Chiles y Cerro Negro (Fig. 1c) son dos adyacentes cráteres homónimos y´ por donde pasan los cráteres Aguas Hediondas y Aguas
potencialmente Negras.
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Fig. 1. a) Zona Volcánica Norte Andina en el marco de la Cordillera de los Andes (modificado de Stern, 2004); b) mapa satelital del TCCN y de los principales sistemas
geotérmicos de Ecuador y Colombia con representación del margen inferido de la dorsal Carnegie (según Gutscher et al., 1999); c) ubicación de los principales manantiales
y pozas termales muestreadas en este trabajo y de la literatura (Carrera y Guevare, 2016; Inguaggiato et al., 2010; SGC, 2020), pozo geotérmico PGT1 (Espinoza, 2017),
otros pozos fríos y manantiales termales en la zona (ubicación de IGEPN, 2014, 2019a) para los cuales no se dispone de datos químicos en la literatura, y principales
lineamientos tectónicos (Ebmeier et al., 2016; García y Sánchez, 2019). Sistema de referencia: WGS84.
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Se localizan manifestaciones hidrotermales (Fig. 1c). ubicado (es decir, Tufino ̃ aldea) (Beate y Urquizo, 2015). Con base en datos de
superficie utilizando el método volumétrico de calor en el lugar, se estimó un potencial
2.2. Fondo geotérmico energético de 130– 138 MWe para el prospecto Tufino ̃ (Almeida, 1990).
Las descargas de agua que consisten en fuentes termaleshipotermales ácidas 3. Métodos analíticos y de muestreo
calientes (hasta 55 ◦C) y casi neutras ocurren de 2 a 3 km al este del volcán Chiles
y cerca de las aldeas de Tufino ̃ y Chiles, respectivamente (Fig. 1c; Beate y Urquizo, Se recolectaron cuatro muestras de agua (AH1, AH2, AN3, AN4) y dos de gas
2015). Fuertes gases burbujeantes ocurren en varios manantiales termales como (AH1 y AN3) del área de TCCN (Fig. 1c) en enero de 2015.
Aguas Hediondas y Aguas Negras. Las evaluaciones geotermométricas de gas de Estos nuevos datos se integraron con datos ya publicados por Inguaggiato et al.
un trabajo anterior indicaron temperaturas del yacimiento de hasta 230 ◦C (Almeida (2010) (1 muestra de agua y 1 muestra de gas burbujeante), Carrera y Guevare
et al., 1992). También se presentan otras descargas de agua fría y caliente ubicadas (2016) (1 muestra de agua de Baños ̃ Tufino), ̃ y el Inventario Nacional de
cerca de ambos volcanes (Fig. 1c; Almeida et al., 1992; Cort´es y Calvache, 1996; Manifestaciones Hidrotermales resumido por el Servicio Geológico de Colombia,
SGC, 2020), y algunas de ellas son monitoreadas regularmente por el “ Instituto (SGC, 2020; 4 muestras de agua). Almeida et al. también informan datos
Geofísico de la Escuela Politécnica Nacional (IGEPN)” con fines de vigilancia adicionales . (1992) (23 muestras de agua y 1 de nieve), aunque no se dispone de
volcánica desde 2014. Entre estos últimos, el IGEPN reportó en 2014 (IGEPN, coordenadas geográficas.
2014) (es decir, el período más cercano al del muestreo de presente trabajo) valores Por lo tanto, estos últimos se utilizan únicamente para una caracterización general
de temperaturas de ~11.0, 42.7 y 39.5 ◦C, pH de ~5.7, 5.9 y 6.4, y conductividad de la composición isotópica de las aguas emergentes en el área TCCN y alrededores.
eléctrica (CE) de ~45, 1518 y 3862 μs/cm para Lagunas Verdes, El Nacientes Para verificar la confiabilidad de los análisis químicos encontrados en la literatura,
Arteson y Potrerillos, respectivamente (Fig. 1c). Recientemente , se descubrió una probamos el balance iónico para identificar errores analíticos al momento de la
´
descarga de agua termal previamente desconocida (El Hondón; Fig. 1c) a unos 6 km selección de la muestra. El error de balance de carga aceptado fue de ±10 %. El
al SSE del volcán Chiles, donde el pH casi neutro (valores de 7.1 y 7.7), EC de 5766 muestreo se realizó siguiendo el procedimiento descrito por Capaccioni et al. (2014).
´
y 6340 μs/cm y temperatura de 85,1 y 85,8 ◦C en octubre y diciembre de 2019,
respectivamente (IGEPN, 2019c). Desafortunadamente, los datos de composición La temperatura del agua y el pH se midieron usando un instrumento portátil
de todos estos manantiales no están disponibles en la literatura. (Thermo Scientific™ Eutech™ pH 6+ pH Meter) en el campo. La alcalinidad total se
midió in situ mediante titulación utilizando HCl 0,01 N como agente de titulación y
naranja de metilo como indicador colorimétrico; el error fue <5 %. Se recolectaron
dos alícuotas de agua y se filtraron a 0.45 μm en campo para la determinación de
Aproximadamente a 1 km al este de los manantiales ácidos de Aguas Hediondas aniones y cationes. La botella de cationes se acidificó con ácido clorhídrico Suprapur
y Aguas Negras, las terrazas de sinterización de sílice fósil son indicativas de aguas (HCl al 1 %) para alcanzar un valor de pH de ~2. Se tomaron muestras de una
de manantial de alta temperatura y cloruro neutro en el pasado (Beate y Urquizo, alícuota de agua sin filtrar de 125 ml para el análisis de isótopos de oxígeno e
2015). Las mineralizaciones hidrotermales cercanas a los manantiales Aguas hidrógeno. Se tomaron muestras de una alícuota adicional de 500 ml de agua sin
Hediondas y Baños ̃ de Chiles se caracterizan por cristobalita, tridimita, azufre y filtrar para el análisis de la relación 34S/32S de SO4 (expresada como δ34SSO4 2−
calcita, yeso, epsomita, sílice amorfa, respectivamente ( Lesmes et al., 2004). 2− en ‰ frente a VCDT). Los valores de δ34SSO4 2− se analizaron mediante
espectrometría de masas con un sistema EAIRMS que consta de un espectrómetro
Extensas áreas afectadas por la alteración hidrotermal se ubican al costado de de masas con relación isotópica 2020 (Europa Scientific, Crewe, Reino Unido),
los cráteres y alrededor de 2,5 km al norte y 1,5 km al sur de Chiles. equipado con un analizador elemental (Sercon Ltd., Crewe, Reino Unido). ). La
volcán, respectivamente. Estas áreas no muestran anomalías térmicas del suelo y incertidumbre analítica fue de ±0,3 ‰. Los aniones principales (Cl , 2− , NO3 −, hermano ,
probablemente representan varias fases de alteración, entre las cuales la más SO4 y F ) en las muestras de agua se analizaron mediante cromatografía iónica.
reciente parece estar representada por una etapa avanzada calentada con vapor El amoníaco se analizó por espectrofotometría molecular, los cationes principales
argílico (CelecIsagen, 2015; Espinoza, 2017) donde se descargan gases ricos en (Li+, Na+, K+, Ca2+ y Mg2+) por espectroscopia de absorción atómica, mientras
H2S. han sido reconocidos (Beate y Urquizo, 2015). Hasta la fecha, solo se perforó que el H3BO3 y el SiO2 por espectroscopia de emisión óptica de plasma acoplado
un pozo (PGT1; 3545 m snm), ubicado a unos 1,7 km al este de Aguas Hediondas inductivamente. Los errores analíticos fueron < 3 % y < 5 % para los componentes
(Fig. 1c), a una profundidad total de 554,3 m. principal y secundario, respectivamente (Capaccioni et al., 2014). La composición
La columna estratigráfica de este pozo incluye labranza glacial, lavas de andesita a isotópica de muestras de agua con oxígeno e hidrógeno (expresadas como δ18O
riodacita y una gruesa secuencia de volcanes clásticos (microbrechas) de baja H2O en ‰ frente a VSMOW y δDH2O en ‰ frente a VSMOW, respectivamente) se
permeabilidad (Beate y Urquizo, 2015; Espinoza, 2017). Espinoza (2017) reconoció determinó mediante espectrometría de masas (Vaselli et al., 2006 y referencias en
dos conjuntos minerales de alteración hidrotermal diferentes en el pozo PGT1 . Una el mismo), con errores analíticos de ±0.05 y ±1 ‰, respectivamente.
alteración arcillosa ocurrió entre los 95 y 120 m y entre los 219 y 255 m bajo tierra, Las muestras de gas burbujeante en los manantiales de agua se recolectaron
caracterizada por esmectita, caolinita, pirita y caolinita, pirita, azufre, con menor empleando un embudo de plástico colocado sobre las burbujas y conectado con un
esmectita, respectivamente. En 80– 95 y 121– se encontraron diferentes conjuntos matraz de vidrio con tapa de torión. Los gases inorgánicos (N2, Ar + O2, H2, He y
de minerales referidos a una etapa subpropilítica y compuestos por i) esmectita y CO) y el CH4 almacenados en el espacio de cabeza del matraz de soda se
pirita, ii) esmectita, clorita y pirita, y iii) esmectita, zeolitas, clorita con menor calcita. analizaron utilizando un sistema de cromatografía de gases Shi madzu 15A equipado
165, 165– 219 y 255– 370 m bajo tierra, respectivamente. con una columna de tamiz molecular de 9 m de largo y un detector de conductividad
térmica (TCD ). El argón y el O2 se analizaron utilizando un cromatógrafo de gases
Thermo Focus equipado con una columna de tamiz molecular capilar de 30 m de largo y un TCD.
El sistema geotérmico posiblemente consta de dos capas de reservorio, una Los hidrocarburos livianos se determinaron mediante un cromatógrafo de gases
más profunda (>1500 m de profundidad) con temperaturas >200 ◦C, y una menos Shimadzu 14A equipado con una columna de acero inoxidable de 10 m de largo (
profunda (500– 1000 m de profundidad) con la temperatura más baja en profundidad = 2 mm) empacada con malla Chromosorb PAW 80/100 (recubierta con 23 % de
(100– 150 ◦ C) (Bona y Coviello, 2016 y referencias en él; Coviello, 2000; García y SP1700) y detector FID. Las concentraciones de sulfuro de hidrógeno se determinaron
Sánchez, 2019). Se cree que la parte superior del reservorio se encuentra bajo el analizando el sulfato en la solución de soda mediante cromatografía iónica después
volcán Chiles, como se infiere de estudios geofísicos (Schlumberger y sondeos de la oxidación con H2O2, mientras que la titulación acidimétrica con HCl 0,1 N se
magnetotelúricos) (Beate y Urquizo, 2015; INECELOLADEAQUATER, 1987) que utilizó para analizar el CO2 disuelto en la solución de soda como CO3 (Capaccioni
también indican la presencia de una capa conductora gruesa y poco profunda. capa et a2−
l., 2014; Montegrossi et al. ., 2001; Nisi et al., 2013; Tassi et al., 2010). Los
(alrededor de 100 m) debajo de los manantiales ácidos (es decir, Aguas Hediondas errores analíticos fueron < 5 % para los principales componentes del gas y < 10 %
y Aguas Negras) que se profundiza de 400 a 500 m hacia el este, donde se encuentra para los compuestos menores y de los gases traza (Capaccioni et al., 2014; Tassi et
el área de salida lateral controlada por fallas. al., 2010). Tres alícuotas de gas diferentes fueron
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recogidos en cada punto de muestreo para la determinación del contenido de isótopos entre 0,03 mg/L (AH2) y 4,4 mg/L (E42), 0,23 mg/L (AN3) y 2,4 mg/L (E42), y 0,02 mg/L
estables. Para la determinación de las relaciones 13C/12C de CO2 (expresadas como (AN4) y 8,8 mg/L (TR), respectivamente.
δ13CCO2 en ‰ vs VPDB) y valores de 3 He/4 He se utilizó un matraz de vidrio de 150 El litio, el NH4 + y el B oscilan entre 0,10 mg/L (AN3) y 1,50 mg/L (TRB), 0,02 mg/L
mL preevacuado. Para medir las proporciones de 13C/12C de CH4 (expresadas como (AN4) y 1,40 mg/L (AH1), y 0,3 mg/L (RB) y 21 mg/L (TR), respectivamente. El contenido
δ13CCH4 en ‰ frente a VPDB), se tomaron muestras de un matraz de vidrio de 150 de sílice varía entre 62 mg/L y 165 mg/L, registrándose el valor más alto en la zona de
ml preevacuado lleno con 50 ml de una solución de NaOH 4 N y, finalmente, se tomó Baños ̃ Chiles (BC), mientras que el más bajo corresponde a lmuestra
a RB ubicada en
una muestra de un matraz de vidrio preevacuado. Se recogió un matraz de vidrio de 60 la zona de Río Blanco.
mL lleno con 20 mL de una suspensión de NaOH 5 N y Cd(OH)2 0,15 M para determinar
la composición química y las relaciones 34S/32S en H2S (expresadas como δ34SH2S Los valores de δDH2O y δ18OH2O para aguas termales y frías oscilan entre −
en ‰ vs. V CDT). 104,1 ‰ (Muestra ECU216; Almeida et al., 1992) a − 66,8 ‰ (TR) y − 14,9 ‰ (Muestra
Se usó un espectrómetro de masas Finnigan Delta S para determinar los valores ECU216; Almeida et al., 1992) a − 8,30 ‰ (TR) frente a VSMOW, respectivamente. La
de δ13CCO2 . El procedimiento involucró un procedimiento de extracción y purificación muestra de nieve recolectada en el Volcán Chiles (Almeida et al., 1992) presenta valores
de dos pasos de las mezclas de gases usando N2 líquido y una mezcla líquida sólida de δDH2O y δ18OH2O de − 181,7 ‰ y − 23,6 ‰ vs. VSMOW, respectivamente. Los
de N2 líquido y tricloroetileno. Se utilizaron estándares, tanto internos (mármoles de datos de muestra se reportan en el diagrama δDH2O versus δ18OH2O , junto con la
Carrara y San Vincenzo) como internacionales (NBS18 y NBS19), para estimar la Línea de agua meteórica local (LMWL; datos de las estaciones ecuatorianas de la red
precisión externa. La incertidumbre analítica y la reproducibilidad fueron de ± 0,05 ‰ y del OIEA de Lago Agrio, Izobamba, QuitoINHAMI; https ://nucleus.iaea. org/más sabio)
± 0,1 ‰, respectivamente (Capaccioni et al., 2014). El valor de δ13CCH4 en Aguas y Línea de agua meteórica global (GMWL; Craig, 1961)
Negras se determinó por espectrometría de masas utilizando un Varian MAT 250, según
el procedimiento informado por Schoell (1980). La incertidumbre analítica fue de ±0,15 (Figura 2). Las muestras de este estudio (círculos) y trabajos previos (cuadrados y
‰. El contenido isotópico de azufre del H2S se determinó con el mismo instrumento triángulos) se ajustan a la LMWL, excepto por un cambio moderado para una muestra
utilizado para el análisis de las relaciones δ34S SO4 mediante un espectrómetro de de agua fría de Almeida et al. (1992) y la muestra TR que presenta una mayor desviación
masas de doble colector (VG 5400TFT) siguiendo el procedimiento definido por de la LMWL.
2−
de 3 He/4 He después de oxidar el precipitado de CdS con H2O2. El Valores Los isótopos estables de azufre (δ34SSO4) se analizaron solo en dos muestras
Inguaggiato y Rizzo (2004), con un incertidumbre analítica de ±1 %. Las composiciones del presente estudio. Los valores son +19,23 y +19,24 ‰ frente a VCDT, de las
isotópicas de helio se expresan como R/Ra, donde R representa la proporción medida muestras AH1 y AN3, respectivamente.
de 3 He/4 He en la muestra y Ra como la proporción de 3 He/4 He en el aire (1,39 ×
10− 4.2. Composición química e isotópica estable de los gases burbujeantes
6
; Mamyrin y Tolstikhin, 1984). Las composiciones químicas de las fracciones inorgánicas y orgánicas
(hidrocarburos C2C6) en los gases burbujeantes de las muestras AH1 y AN3, junto con
4. Resultados sus contenidos isotópicos, se reportan en la Tabla 2. Las descargas de gas de las áreas
investigadas consistieron en piscinas burbujeantes, por lo tanto no sorprende que no se
4.1. Composición química e isotópica estable de las aguas detectaran gases ácidos y altamente solubles (es decir, SO2, HF, HCl). La composición
química del gas de las dos muestras es similar y está dominada por CO2 (961 a 964
La temperatura, el valor de pH y la composición química e isotópica de las muestras mmol/mol), seguido de N2 (21 a 26 mmol/mol), H2S (11 a 13 mmol/mol), O2 (0,66 a
de agua analizadas en este trabajo y de estudios publicados anteriormente se muestran 0,72 mmol/mol) y Ar (0,48 a 0,62 mmol/mol), con cantidades menores de H2 (0,061 a
en la Tabla 1. Las temperaturas del agua oscilan entre 8,6 y 54,7 ◦C, por lo que se 0,075 mmol/mol), CH4 (0,036 a 0,041 mmol/mol) y CO (0,031 a 0,036 mmol/mol). Ne y
pueden clasificar como frías (<20 ◦ C), aguas hipotermales (20– 30 ◦C) y termales (>30 He también muestran concentraciones similares, que van desde 0,26 a 0,31 μmol/mol
◦C), considerando que la temperatura media anual en la Provincia del Carchi (Ecuador) y 0,13 a 0,15 μmol/mol, respectivamente. Los compuestos orgánicos como el etano
es de ~15,5 ◦C (climateknowle dgeportal.worldbank.org). La mayoría de las aguas (C2H6), el propano (C3H8) y el benceno (C6H6) muestran concentraciones que van
tuvieron temperaturas >20 ◦C, con las más calientes (AH1, E42: 52.5– 54.7 ◦C) y las desde 0,15 a 0,21 μmol/mol, 0,06 a 0,07 μmol/mol y 0,09 a 0,11 μmol/mol,
más frías (AH2: 8.6 ◦C) medidas en Aguas Hediondas de manantiales que se encuentran respectivamente.
a solo decenas de metros de distancia entre sí (Figura 1c). Todas las muestras de agua
del área de TCCN muestran un pH ligeramente ácido a neutro, que oscila entre 4,52 y
6,58, con el valor más ácido medido en Aguas Hediondas (AH1). Los Sólidos Disueltos Los valores de δ13CCO2 oscilan entre − 5,3 ‰ y − 6,2 ‰ vs. VPDB, mientras que
Totales (TDS), determinados como la suma de los componentes mayoritarios y el sílice, las relaciones de helio, corregidas por la contaminación del aire (Rc/Ra), indican una
abarcan un amplio rango de valores desde los 33,6 mg/L medidos en la primavera más contribución significativa del manto de Aguas Negras (5,88 Ra) y, en menor medida, en
fría (AH2), hasta los 3095 mg/L de la Termal del Río. (TR; Fig. 1c) manantial, que es el Aguas Hediondas (3.13 Ra). El único valor de δ13CCH4 se midió en la muestra AN3,
más alejado del volcán Chiles (9,5 km NW). mostrando un valor de −44,5 ‰ vs VPDB.
Los valores de δ34SH2S en ambas muestras de gas son de +6,67 ‰ a +10,67 ‰ frente
a VCDT, para AN3 y AH1, respectivamente.
Entre los principales cationes, Na+ y Mg2+ suelen oscilar entre 2,2 mg/L (AH2) y
430 (TR) mg/L y 1,8 mg/L (AH2) y 99 mg/L (TR), respectivamente. El calcio siempre 5. Discusión
está presente en cantidades subordinadas, pero en ocasiones domina (RB, TRB), y
generalmente oscila entre 2,8 mg/L (AH2) y 412 mg/L (TRB), mientras que el K+ oscila 5.1. Procesos que controlan la composición química e isotópica de las aguas
entre 1,0 mg/L (AH2 ) y presente en todos
y 45 mg/L (AH1). En cuanto a los aniones principales, el SO4 de 2− Según el diagrama binario δ18O– H2O y δDH2O (Fig. 2a, b), donde la LMWL (δD
las aguas y suele dominar en manantiales termales e hipotermales (AH1, E42, AN3, = 8,18δ18O + 12,67; https://nucleus.iaea.org/wiser ) y el GMWL (δD = 8.0δ18O + 10;
RB, TRB), oscilando entre 10 mg/L (AH2) y 1040 mg/L (RB). El bicarbonato es el anión Craig, 1961) , las aguas del TCCN tienen un origen meteórico, al igual que los
dominante en la primavera más fría (AH2: 16 mg/L) y en las muestras más lejanas (TR, manantiales Cumbal y Galeras (Fischer et al., 1997; Lewicki et al., 2000). Solo las
Tuf, BC) donde alcanza los 1650 mg/L (TR) pero no se detectó en las muestras AN4 y muestras de Aguas Hediondas (AH1E42) y la parte noroeste del sistema geotérmico
E42 ( dl < 10 mg/L). El Cl− varía desde 0,1 mg/L (AH2) hasta 287 mg/L (TR), mostrando (TR) se ubican ligeramente fuera de la LMWL (Fig. 2b). El leve enriquecimiento de 18O
valores similares tanto en Aguas Hediondas como en Aguas Negras (es decir, 110 y observado en las aguas termales de Aguas Hediondas probablemente se debió a
116 mg/L, respectivamente). interacciones aguaroca. De la misma manera, la muestra TR, que muestra un
enriquecimiento de δ18O– H2O de la LMWL, sigue aproximadamente el
Análisis de fluoruro, Br− y NO3 − , cuando los análisis están disponibles, rango
5
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Taussi
M.
et
al.
Cuadro 1
Composición química e isotópica estable de las aguas frías y termales del área TCCN. También se informan las coordenadas geográficas (Ref. Sys.: WGS84), la fecha de muestreo, la elevación, los valores de pH y la temperatura de salida.
IDENTIFICACIÓN
Tipo de sitio Lat. Lon. Altitud Fecha T pH TDS Cl− SO42− HCO3− F− Br− NO3− Ca2+ Mg2+ Na+ K+ SiO2 Li+ NH4+ B CB δD δ18O δ34SSO4
MI. H2O H2O
Negras
E42b TS Aguas 0,80966 − 77,90592 3601 26.02.2009 52,5 4,60 1327 123,7 816,1 no 4,37 2,40 nr 91,0 48,0 201,2 40,3 no 0.28 no. no. − 5,7 − 87,00 − 11,7 no.
Hediondas
tufc ES Tufino 0.80989 − 77.86176 3279 25.10.2014 25,0 6,58 687 90,9 140,8 270,5 no no. 1,00 45,3 44,5 69,6 24,4 no no. no. 0.2 − 1,8 no no. no.
RBd ES ˜ Río Blanco 0.84111 − 77.93662 3749 Termal Río 09.09.2012 20,4 5,31 1780 3,4 1042,8 229,6 no no. no. 362,0 43,6 30,8 5,9 61,5 no no. 0,3 − 5,0 − 89,76 − 12,55 no 2,4 +3,8 − 89,80
TRBd ES Blanco 0.84106 − 77.93215 3771 09.09.2012 24,5 5,44 1802 7,3 964,0 254,0 no no. 8,78 412,0 50,7 32,8 7,7 64,5 nr no. − 12,63 no
˜
BCd ES Baños 0.80706 − 77.86067 3271 26.10.2011 36,0 6,26 1414 70,5 195,7 695,4 0,39 no no. 85,0 63,5 115,5 23,0 165,2 no no. 2.2 − 7,3 − 89,57 − 12,42 nr
Chiles
TRd TS Termal 0.87715 − 77.99701 2430 09.10.2012 32,9 6,58 3095 287,3 310,3 1652,0 no no. 0,8 182,0 99,2 430,0 31,8 102,0 1,50 no 21,1 − 6,2 − 66,75 − 8,40 no.
del Río
TS: manantial termal; CS: primavera fría; CP: piscina fría; IS: manantial hipotermal; CBE: Error de
balance de carga = ∑cationes− ∑aniones / ∑cations+∑aniones × 100 nr: no informado; bdl: por debajo del límite
d
mi
geoquími
exploraci
Revista
(2023)
107214
249
de
de detección; na: no analizado.
Códigos de identificación SGC (2020) : RB = 41.552 I; TRB = 41.551 I; aC = 36.266 I; TR = 41.553 I
Este trabajo.
Inguaggiato et al. (2010).
Carrera y Guevare, 2016).
SGC (2020).
Concentración de B convertida de H3BO3.
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M. Taussi et al. Revista de exploración geoquímica 249 (2023) 107214
Fig. 2. a) yb) δDH2O versus δ18OH2O para las muestras de agua TCCN. Líneas de agua meteorológicas globales (GMWL; Craig, 1961) y meteorológicas locales
(LMWL; datos de la red del OIEA; https://nucleus.iaea.org/wiser) ha sido reportado. c) Elevación de aguas TCCN versus composición isotópica δD. La línea teórica del
gradiente isotópico vertical para Ecuador es de Inguaggiato et al. (2010). Los datos de los volcanes Cumbal (Lewicki et al., 2000) y Galeras (Fischer et al., 1997) y el
sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005) también se grafican para comparar.
tendencia definida por las aguas de Chachimbiro (Aguilera et al., 2005). Cuando las del sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005). La composición
los valores de δDH2O se combinan con la elevación de cada descarga de agua, sulfatada ácida que presentan las aguas termales de Aguas Hediondas (AH1,
las aguas TR y AH2 se trazan a lo largo de la línea teórica del gradiente isotópico E42) y Aguas Negras (AN3) y las aguas hipotermales ubicadas en la ladera
vertical para Ecuador (Inguaggiato et al., 2010) , lo que sugiere un área de norte del volcán Chiles (TRB, RB) se produce típicamente por absorción de
recarga común. De manera diferente, las otras aguas termales e hipotermales gases sulfurosos ( H2S) en los acuíferos poco profundos (Ellis y Mahon, 1977;
del TCCN (AH1, E42, TRB, RB y BC) se grafican en correspondencia con una Giggenbach, 1988; Lewicki et al., 2000), probablemente relacionado con las
altitud de aproximadamente 4100– 4200 m snm, es decir ~500 m (TRB, RB) partes más altas del reservorio geotérmico.
hasta ~1000 m (BC) por encima de su elevación, lo que indica que el volcán La química de estas aguas está de acuerdo con la etapa avanzada de alteración
Chiles (~4700 m snm) es la principal zona de recarga que alimenta estos argílica calentada por vapor reconocida en esta zona (CelecIsagen, 2015;
manantiales. Espinoza, 2017). Considerando su SDT intermedio (Fig. 3), estas aguas
Las aguas de TCCN con temperatura hasta 54,7 ◦C, presentan un valor de termales e hipotermales parecen estar asociadas a una circulación hidrogeológica
pH ligeramente ácido a neutro y concentraciones variables de TDS (687 a 3095 relativamente somera y corta, como también lo corroboran los bajos valores de
mg/L) que generalmente aumentan al aumentar la temperatura (Fig. 3). tritio registrados por Almeida et al. (1992).
Sin embargo, las muestras de Aguas Hediondas (AH1, E42) se desvían de esta Además, la correlación negativa entre muestras de 2− y SiO2 mostrados por el
correlación positiva general y muestran las temperaturas de salida más altas SO4 TCCN (Fig. 5), junto con un aumento general en el pH, apoya la teoría de
con contenidos intermedios de TDS (1172– 1320 mg/L). una disolución isoquímica progresiva de las rocas huésped debido a la naturaleza
En el diagrama ternario HCO3ClSO4 (Fig. 4) todas las muestras caen lejos ácida e inmadura de estas aguas.
del campo de “aguas maduras”, y se caracterizan por una composición El agua más fría (AH2) y las aguas termales/hipotermales de Baños ̃ de
dominada por SO4 o HCO3 . En general, las aguas del TCCN se asemejan más Chiles
(BC), Tufino ̃ (Tuf) y Termal del Río (TR) muestran una
o menos a las de los volcanes activos Cumbal y Galeras (Fischer et al., 1997; 2−
El predominio de HCO3 − con aguas geotérmicas subordinadas . El HCO3 − en
Lewicki et al., 2000), mientras que son marcadamente diferentes de de Cl− y SO4 se produce comúnmente por la reacción de aguas ricas en CO2
7
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CO2/3He
RC/ academia
bellas
Real
artes
de
R/ academia
bellas
Real
artes
de
9,95E+11
+6,67
5,88
4,6
δ34S H2S CDT
V 2,21E+12
+10,67
3,13
2,4
δ13C CH4
Fig. 3. Contenido de sólidos disueltos totales (TDS) (mg/L) frente a las temperaturas del agua (◦C)
fluidos con silicatos Na– K , por disolución de carbonatos, o por disolución directa de CO2
en agua. En TCCN, además de la muestra AH2 que, considerando su bajo TDS y las
C6H6 milimoles/
mol
características químicas e isotópicas, puede considerarse como un agua de origen
meteórico superficial, las aguas con predominio de HCO3 muestran valores de TDS
medios a altos (Tuf = 687 mg/L ; BC = 1250 mg/L; TR = 3095 mg/L) y tienen hidrofacies
C3H8 milimoles/
mol
de NaHCO3 o (subordinadamente) Mg HCO3 (Fig. 4). Además, en todos estos se
encuentra un exceso de HCO3 − con respecto a Ca2+ (HCO3 − /Ca2+ > 1,96 relación
normal), Na+ (HCO3 − /Na+ > 1,45 relación normal) y Mg2+ (HCO3 − /Mg2+ > 1,21
C2H6 milimoles/
mol 0,00011
0,00006
0,00021
5,28
− 0,00009
0,00007
0,00015
6,22
44,5
− relación normal) aguas Estas características probablemente fueron producidas por la
interacción de fluidos que contienen CO2 con rocas de silicato y, considerando su
ubicación espacial (Fig. 1c), estas aguas pueden considerarse como aguas periféricas del
Arkansas milimoles/
mol 0.48 0,62 sistema geotérmico.
Con respecto a los componentes menores, las concentraciones de Li+ frente a B y
H2S milimoles/
mol Li+ frente a B frente a Cl− se muestran en la Fig. 6. El litio generalmente se libera durante
las interacciones aguaroca y depende estrictamente de la temperatura (p. ej., Fouillac y
Michard, 1981); mientras que B puede indicar la ocurrencia de una fase de vapor, o de
Nordeste milimoles/
mol
evaporitas, aunque esta última hipótesis es poco probable ya que no se reconocieron
depósitos evaporíticos en la secuencia estratigráfica de TCCN ( Beate y Urquizo, 2015).
En la Fig. 6, las muestras AH1, AN3 y TR se muestran en un gráfico triangular ClBLi, lo
que sugiere la absorción de una fase de vapor que presenta un B normalizado ligeramente
Él
dominante en comparación con el Cl− normalizado (Giggenbach, 1991) . La muestra TR,
milimoles/
mol 0.00026
0.00013
13 0.00031
0.00015
11
ubicada al noroeste de Cerro Negro, presenta la mayor absorción de vapor de B/Cl.
y AN3 muestran valores positivos de +19.23 y +19.24 ‰ vs. VCDT superiores a los
registrados en H2S en muestras de gas (Tabla 2). Estos valores altamente positivos
CH4 milimoles/
mol 0.036 0.041
difieren fuertemente de los típicos de origen volcánico (ie, +0.7 a +1.0 ‰ vs. VCDT; Marini
et al., 2011), siendo similares a los medidos en Chachimbiro (ie, +13.66 ‰ vs. .VCDT;
Aguilera et al., 2005). Estos altos valores pueden estar relacionados con depósitos de
CO milimoles/
mol 0.031 0.036
evaporitas (eg, Capaccioni et al., 2014), aunque trabajos geológicos y estratigráficos
publicados previamente en el área no reportan la presencia de evaporitas en el basamento
volcánico (Beate y Urquizo, 2015). Sin embargo, los valores altamente positivos de δ34S
N2 milimoles/
mol 21 26
SO4 del TCCN también se aproximan a los del sulfato relacionado atrapado durante la
subducción (es decir, +17,5 ± 3,5 ‰ frente a VCDT; Kagoshima et al., 2015) y luego
O2 milimoles/
mol 0.72 0,66
reciclado durante los procesos físicoquímicos en que la losa subducida está generalmente
involucrada.
H2 milimoles/
mol 0.075 0.061
5.2. Origen de los gases
El helio, el N2 y el Ar se trazan en un diagrama ternario (Fig. 7) y se utilizan como
Hediondas
Aguas Aguas Negras
fuente indicadora del origen de los componentes volátiles (según Giggenbach y Goguel,
1989). Las relaciones N2/Ar de las muestras de gas burbujeante AH1 y AN3 varían entre
Tipo
sitio
de
un rango muy estrecho (42 a 44; Tabla 2).
Ambas muestras se acercan al valor de agua saturada con aire (“ASW”) de 38, lo que
IDENTIFICACIÓN AH1
BG AN3
GB
indica que tanto el N2 como el Ar tienen un origen atmosférico dominante, lo que es
Composición
burbujeante.
muestras
isotópica
química
estable
Tabla
gas
de
de
e
2 burbujeante
analizado
43,7;
AN3
AH1
41,9
BG:
Ar:
gas
na:
no
N2/
=
consistente con una importante contribución del componente meteorológico a la
composición del agua, como se muestra por isótopos estables en
8
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2−
Figura 4. Área HCO3 − − Cl− y Ca2+ (Na+ + K+) Mg2+ diagramas ternarios para aguas frías (<20 ◦C), hipotermales (2030 ◦C) y termales (>30 ◦C) del TCCN
SO4 . Los datos del sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005) Cumbal (Lewicki et al., 2000) y volcanes Galeras (Fischer et al., 1997) también se reportan para comparación. Los datos en
meq/L se representan como proporción relativa en %.
2−
Figura 5. SO4 vs. contenido de SiO2 (ambos en mg/L) en las muestras de TCCN.
Figura 2. mezcla entre fluidos profundos que contienen He con valores de R/Ra 4 He/20Ne =
se muestra en la Fig. 8, el 3 He/4 He ratios (R/Ra) de las muestras AH1 y Como ya sea aire (R/Ra = 1.0 y agua meteórica que contiene He 0.3185) o entre 3Ra y 6Ra,
AN3 oscila entre 2,4 y 4,6 (es decir, 3,13 y 5,88 Rc/Ra), respectivamente (Tabla 2), lo atmosférico disuelto en condiciones ASW y un componente de la corteza (R /Ra = ~0.05;
que indica un manto notable Aporte de He (R/Ra = Rc/Ra = 7.2 y 8.5 Ra para manto Shaw et al., 2003). Los valores más bajos en comparación con las relaciones estimadas
ecuatoriano y colombiano, respectivamente; Lages et al., 2021; Fig. 8), diluido por la R/Ra del manto colombiano y ecuatoriano presentadas por Lages et al. (2021), son
adición de He radiogénico y/o atmosférico. Las hipérbolas de mezcla trazadas en la Fig. indicativas de variaciones en el grado de contaminación de la corteza. para radiogénico
4 4El además.
8 sugieren que la
composición isotópica de He de los gases burbujeantes AN3 y AH1
resulta de La contaminación de la corteza de los fluidos derivados del manto puede modificar la
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Fig. 6. Diagrama ternario Cl− /100, Li+, B/4 (Giggenbach, 1991) para las aguas termales del TCCN. Los datos del sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005)
Cumbal (Lewicki et al., 2000) y volcanes Galeras (Fischer et al., 1997) también se reportan para comparación.
Fig. 7. Diagrama ternario ArN2He para muestras de gas. Los valores de agua saturada de aire (ASW), aire, corteza, manto y andesita se basan en Giggenbach et al.
(1993). Los datos del sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005) Cumbal (Lewicki et al., 2000) y volcanes Galeras (Fischer et al., 1997) también se reportan
para comparación.
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aporte de fluidos derivados de la corteza, con adición de CO2 y radiogénicos 4Él
en el sistema hidrotermal. Como sugieren Giggenbach et al. (1993), el exceso de
carbono y He radiogénico probablemente se deriva de los sedimentos marinos
transportados a las zonas de generación de magma de arco en la parte superior
de la losa subducida. La composición del componente subducido sería de una
correspondería a la de un gas con una relación relación 3 He/4 He y una muy alta
CO2/3 He de la corteza.
El modelo de mezcla de tres componentes propuesto por Sano y Marty (1995)
proporciona más sugerencias sobre el origen del carbono en los fluidos
hidrotermales. Con base en sus relaciones CO2/3 He y δ13C– CO2 , las muestras
se describen como una mezcla de carbono formada por carbonatos marinos,
manto y sedimentos orgánicos. El δ13C– CO2 del manto colombiano y ecuatoriano
no fue reportado por Lages et al. (2021), por lo que se consideró un valor de − 6,5
± 2,5 ‰ vs. VPDB (Sano y Marty, 1995; Sano y Williams, 1996) para el componente
del manto. Por el contrario, el δ13C– CO2 de los sedimentos varía entre dos
componentes principales (Hoefs, 2009): sedimentos orgánicos (−40 ‰ a −20 ‰
frente a VPDB) y calizas marinas (0 ± 2 ‰ frente a VPDB). De acuerdo con la
Fig. 8. R/Ra versus Muestras de 4 He/20Ne de Aguas Hediondas y Aguas Negras.
Fig. 10, las muestras de gas investigadas se ubican cerca del miembro final de
Se reportan los extremos del manto, la corteza, el aire y el agua saturada de aire piedra caliza, en un lineamiento vertical teórico determinado por los manantiales
(ASW) de Ecuador y Colombia. Las líneas discontinuas representan las curvas de termales Galeras y Chachimbiro y otras muestras de los sistemas hidrotermales
mezcla entre el manto colombiano y el ecuatoriano (Lages et al., 2021), la R/Ra media ecuatorianos. Vale la pena señalar que el sistema TCCN se encuentra en la cresta
para los gases del arco (Hilton et al., 2002), la corteza (Shaw et al., 2003) y los de Carnegie en subducción (Fig. 1b) que está cubierta por una secuencia
extremos de ASW ( según Tardani et al., 2021). sedimentaria gruesa del Mioceno superior al Pleistoceno superior (Hidalgo et al.,
2012 y referencias allí). Estos sedimentos están compuestos principalmente por
exudados nanofósiles con diatomeas y arcillas, y en menor proporción por
radiolarios, silicoflagelados y pirita (Mix et al., 2003). Además, la parte superior de
la cordillera Carnegie contiene depresiones subcirculares de varios kilómetros de
ancho excavadas en la capa de carbonato que cubre la cordillera (Michaud et al.,
2005), lo que podría explicar los valores de CO2/3 He y δ13C– CO2 acercándose
al componente calizo. El ligero cambio de las composiciones del gas relacionado
con la curva de mezcla mantopiedra caliza puede sugerir una contribución
modesta de carbono biogénico o procesos secundarios como la precipitación de
calcita, que podría ocurrir en el acuífero poco profundo y producir más
precipitaciones negativas.
Fig. 9. CO2/3 He vs. Rc/Ra de muestras TCCN comparadas con los fluidos de la Zona
Volcánica Norte Andina; la línea de mezcla binaria cortezamanto (en negro) supone
una Rc/Ra de 8,5 (según Lages et al., 2021). Datos del sistema geotérmico Chachimbiro
(Aguilera et al., 2005), volcán Galeras (Fischer et al., 1997; Sano et al., 1997), sistemas
hidrotermales de Ecuador (Inguaggiato et al., 2010) y volcanes de Colombia y Ecuador
( Lages et al., 2021) también se informan a modo de comparación.
3 He/4 He, relaciones CO2/3 He y valores de δ13C– CO2 mediante la adición de
4 y CO2 de rocas de la corteza (Sano et al., 1998). Cuando la
He radiogénico
relación CO2/3 He se grafica contra el valor Rc/Ra relacionado (Fig. 9), ambas
muestras de gas burbujeante (AH1, AN3) se encuentran en una línea de mezcla
Fig. 10. Diagrama de correlación de CO2/3 He frente a δ13CCO2 (‰ frente a VPDB)
entre los valores del manto y la corteza (Lages et al., 2021) con Rc/Ra inferior al para muestras de gas TCCN. También se indican los miembros terminales del manto,
valor del manto estimado para Colombia y Ecuador (8,5 y 7,2 Ra, respectivamente; la piedra caliza marina y el arco de sedimentos orgánicos. Las líneas muestran líneas
Lages et al., 2021) y relaciones CO2/3 He (AH1: 2,2 × 1012; AN3: 9,9 × 1011) de mezcla entre los miembros finales (según Sano y Marty, 1995). Los datos del
superiores al manto (1,5 × 109 ; Sano y Marty, 1995). Las altas relaciones CO2/3 sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005), el volcán Galeras (Sano et al.,
He y los valores Rc/Ra indican una considerable 1997) y los sistemas hidrotermales ecuatorianos (Inguaggiato et al., 2010) también se
reportan para comparación.
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valores de δ13C– CO2 (Barry et al., 2022; Hilton et al., 1998; Tardani et al.,
2016).
Respecto al CH4, del CH4 se puede obtener información útil para investigar
el origen de este gas en ambientes hidrotermales y volcánicos (eg, Giggenbach
et al., 1993; Giggenbach, 1995; Poreda et al., 1988; Tassi et al., 2010). /3
relación He. En los gases AN3 y AH1, estas relaciones son iguales a 4,3 × 107
y 8,3 × 10,7 respectivamente, y están comprendidas entre valores abióticos
(entre 1 × 105 y 1 × 106 ) y termogénicos (hasta 1 × 1012) ( Poreda et al.,
1988; Snyder et al., 2003). El CH4 termogénico, biogénico y volcánico
hidrotermal también se puede distinguir a través de las relaciones CH4/(C2H6
+ C3H8) (Bernard et al., 1978). Aunque pueden ocurrir procesos de
fraccionamiento isotópico al cambiar los valores de δ13CCH4 (Tassi et al.,
2012 y referencias allí), el CH4 microbiano generalmente muestra valores de
δ13CCH4 <−50 ‰ frente a VPDB (p. ej., Whiticar, 1999), mientras que se ha
informado que el CH4 termogénico exhibe valores de δ13CCH4 que oscilan
entre − 50 y − 30 ‰ frente a VPDB. El metano δ13C de los sistemas
hidrotermales volcánicos suele ser más pesado (Tassi et al., 2012). Los
gráficos AN3 de muestra en la Fig. 11 en el campo relacionado con la cresta
cubierta de sedimentos (McCollom y Seewald, 2007), que es intermedia entre
los campos termogénico y biogénico y consistente con los aportes dominantes
de la metanogénesis microbiana y la maduración térmica de sedimentos
orgánicos. materia en el sistema TCCN. La muestra AH1, para la que falta el
valor de δ13CCH4 , se traza en una línea cercana a la muestra AN3, lo que
podría sugerir un origen similar para el CH4 y los hidrocarburos ligeros que
para la muestra de Aguas Negras.
Aguas Hediondas y Aguas Negras muestran concentraciones de H2S de
Fig. 12. Diagrama de correlación entre δ34S (‰ frente a VCDT) y relaciones S/3 He de
13 y 11 mmol/mol, respectivamente, que son mucho más altas que, por
muestras de gas TCCN. El Stot y el δ34S de nuestras muestras están relacionados con
ejemplo, el sistema geotérmico Chachimbiro (Aguilera et al., 2005). La Fig. 12 H2S. También se reportan muestras de gas a alta temperatura de sistemas hidrotermales
muestra la relación entre las relaciones S/3 He y los valores de δ34S de las volcánicos circunpacíficos para comparar (Kagoshima et al., 2015). Se incluyen modelos
muestras de TCCN, en comparación con los gases volcánicos en las zonas de de miembros finales del manto superior, pirita sedimentaria y sulfato subducido.
subducción (según Kagoshima et al., 2015). También se informan los datos de La curva muestra la mezcla entre los miembros finales. Modificado de Kagoshima et al.
miembros finales para el manto superior, pirita sedimentaria con azufre reducido (2015).
derivado de la losa y sulfato subducido. Los valores de δ34SH2S de las
muestras de TCCN son positivos (+10,67 ‰ y +6,67 ‰ vs. VCDT para AH1 y
AN3, respectivamente) y muestran valores similares a la mayoría de los
sistemas hidrotermales de arco volcánico (valor medio +4,6 ‰ vs. . VCDT;
Kagoshima et al., 2015). Esta evidencia, junto con los valores más altos de S/
3 He (AH1: 3,0 × 1010; AN3: 1,1 × 1010) en comparación con el miembro final del manto superior (6,5 × 109 )
Fig. 11. Gráfica binaria de δ13CCH4 (‰ vs. VPDB) vs.
CH4/(C2H6 + C3H8) (de Bernard et al., 1978) para gases
burbujeantes del manantial termal de Aguas Negras.
Campos de microbios, termogénicos (Whiticar, 1999 y
referencias allí), fluidos volcánicos de alta T, sistemas
geotérmicos de alta entalpía (Filipovich et al., 2022; Tassi
et al., 2012) y crestas cubiertas de sedimentos (McCollom
y Seewald, 2007). ) también fueron reportados.
La línea roja discontinua representa el valor de CH4/(C2H6
+ C3H8) para la muestra AH1 (= 133). (Para la interpretación
de las referencias al color en la leyenda de esta figura, se
remite al lector a la versión en línea de este capítulo).
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sugiere que la firma de azufre está controlada en gran medida por la incorporación Considerando que en los fluidos hidrotermales prístinos el O2 está ausente
de sulfato subducido (Oppenheimer et al., 2011; Kagoshima et al., 2015), (Vaselli et al., 2010), para evitar el efecto de una posible contaminación atmosférica
probablemente de acuerdo con el δ34S medido en el sulfato. del aire, los valores de Ar se transforman en Ar*, de la siguiente manera:
Cabe destacar que la muestra de AN3 presenta valores tanto de δ34SH2S como
Ar* = Ar– (O2/22) (1)
de S/3 He que revelan un mayor aporte de azufre del manto superior con respecto
al reconocido en Aguas Hediondas.
donde la relación O2/22 es la concentración mínima de Ar de la contaminación del
aire.
La dependencia del H2 de la HR en la fase líquida se puede expresar como:
5.3. Geotermometría
Log(H2/Ar* ) = RH + 6,52 − log (BH2) (2)
En el área de estudio de TCCN, la geotermometría de agua “clásica” que
involucra composiciones de cationes (p. ej., NaKMg; Giggenbach, 1988) no se donde BH2 es el coeficiente de distribución vapor/líquido de H2, cuya dependencia
puede aplicar con éxito debido a la circulación poco profunda y la inmadurez de las con la temperatura viene dada por (Giggenbach, 1980; Fischer y
muestras de agua (Figs. 2 y 4) que están lejos de alcanzar un equilibrio con la roca Chiodini, 2015):
huésped (Romano y Liotta, 2020).
LogBH2 = 6,2283– 0,014 T (3)
La geotermometría de gases en el sistema H2O– CO2– H2– CO– CH4 puede
aplicarse de manera útil a los fluidos hidrotermales en la exploración geotérmica
donde T es la temperatura en ◦C.
(Chiodini y Marini, 1998). En las piscinas burbujeantes, como las que caracterizan
La dependencia de las relaciones CO2/Ar* con la temperatura viene dada por
las descargas de fluidos en el área de TCCN, las concentraciones de H2Ovap están
(Giggenbach, 1991):
controladas esencialmente por el agua que hierve en la superficie a muy poca
profundidad (Tassi et al., 2010). El metano, como se indicó anteriormente, puede Log(CO2/Ar* ) = 0,0277 T– 7,53 + 2048/(T + 273) (4)
considerarse principalmente de origen termogénico, lo que excluye otras
Gráficamente, las curvas de equilibrio para las fases de líquido y vapor a
elaboraciones geotermométricas. Finalmente, las concentraciones de CO en los
diferentes valores de HR se muestran en el diagrama Log(H2/Ar*) vs. Log(CO2/
gases ascendentes se ven fuertemente afectadas por las interacciones con los
Ar*) (Fig. 13). Los gases TCCN aparecen en desequilibrio para las condiciones
acuíferos poco profundos (Shock, 1993; Tassi et al., 2010).
redox relacionadas con el tampón FeO/FeO1.5 típico de los sistemas hidrotermales
En consecuencia, se llevó a cabo una evaluación termodinámica de los
(HR = − 2.8; Giggenbach, 1987), graficando debajo de la curva de equilibrio en este
equilibrios de gases en el sistema CO2H2 para los gases burbujeantes del TCCN,
valor de HR (Fig. 13). Nuestras muestras aparecen en un estado de no equilibrio
dada su efectividad para brindar información sobre las condiciones termodinámicas
considerando también las condiciones redox controladas por el tampón redox (DP)
que dominan en profundidad (Giggenbach, 1991; Powell, 2000; Sepúlveda et al. ,
de D'Amore y Panichi (1980) que para temperaturas entre 200 y 250 ◦C arrojaron
2007). De hecho, el H2 es una especie que reacciona rápidamente a los cambios
valores de HR de −3.45 y −3.26, respectivamente. El buffer redox de DP ha sido
de temperatura y condiciones redox (Giggenbach, 1987). El hidrógeno se puede
calculado aplicando la relación empírica reportada por Sepúlveda et al. (2007):
emparejar de manera efectiva con Ar, que es químicamente inerte y se introduce
principalmente en el sistema por el componente meteórico (Fig. 7; Giggen bach,
1991), y su relación molar podría considerarse representativa del fluido de HR, EMP = − 1,52 − 911/ (T + 273) (5)
desgasificación profunda. Esta relación en la fase líquida está controlada por las
condiciones redox dominantes. Estos últimos están bien representados por el valor En la Fig. 13, se pueden leer dos temperaturas de los gases, una temperatura
de HR (HR = log H2/H2O) debido a la capacidad del par redox H2/H2O para de H2/Ar* (es decir, alrededor de 100 ◦C para ambas muestras) y una temperatura
ajustarse instantáneamente en respuesta a la variación en las condiciones redox de CO2/Ar* (es decir, alrededor de 245 y 250 ◦C ). para AN3 y AH1, respectivamente),
(Giggenbach, 1980, 1987). El geotermómetro H2/Ar puede acoplarse con otra con el último posiblemente representando las condiciones del ambiente más
especie sensible a la temperatura, es decir, dióxido de carbono también normalizado profundo (es decir, el depósito geotérmico) (Giggenbach, 1991). Estas temperaturas
a Ar (Giggenbach, 1991). son superiores a las reportadas previamente por INECELOLADE
Fig. 13. Diagrama binario de Log(H2/Ar*) vs. Log(CO2/Ar*). Las líneas continuas se refieren a equilibrios en fase líquida y vapor controlados por el sistema tampón redox
FeO/FeO1.5 (HR = −2.8) a temperaturas de 100 a 275 ◦C (Giggenbach, 1987). La línea discontinua se refiere a los equilibrios en una fase líquida basados en un entorno
más oxidante (HR = − 4,5).
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AQUATER (1987), que calculó temperaturas de ~220 y ~195 ◦C para Aguas Espinoza, 2017), se propone un modelo conceptual para el sistema geotérmico
Hediondas y Aguas Negras, respectivamente. TCCN (Fig. 14).
El aparente desequilibrio de los gases TCCN para las condiciones redox Se ha planteado la hipótesis de que la fuente de calor que impulsa el sistema
relacionadas con los tampones FeO/FeO1.5 y DP sugiere que estas muestras geotérmico TCCN es un cuerpo magmático que se encuentra a una profundidad de
representan vapores inmaduros. Esto podría estar posiblemente relacionado con la al menos 13 km, según se deduce tanto del estudio magnetotelúrico (INECEL
entrada de fluidos relacionados con el magmático en las raíces de los sistemas OLADEAQUATER, 1987) como de las observaciones geodésicas del episodio de
geotérmicos TCCN, lo que explicaría una HR más negativa, por lo tanto, una disturbios que ocurrió. en 2014 cerca de los volcanes Chiles y Cerro Negro (Ebmeier et al., 2016).
condición más oxidante en comparación con la limitada por el amortiguador FeO/ La fuente de calor debería alimentar un sistema geotérmico controlado por fallas que
FeO1.5, como se sugiere para otros sistemas volcánicos (Chiodini y Marini, 1998; consta de dos capas principales, ubicadas a aproximadamente 500– 1000 m y > 1500
Tassi et al., 2007). De hecho, aunque los gases de la corteza afectan ampliamente la m de profundidad, respectivamente, que están coronadas por un nivel de baja
composición del gas TCCN, las proporciones isotópicas de helio y carbono conductividad, interpretado como la roca de cubierta (Coviello, 2000). Por encima de
respaldaron una contribución del manto no despreciable a estos fluidos (Figs. 8, 9 y estos niveles, se ubica un acuífero poco profundo, que consiste principalmente en
12). Además, el período de muestreo (es decir, enero de 2015) fue justo después del aguas de baja salinidad (p. ej., AH2), recargadas por precipitaciones meteóricas a
final de la crisis sísmica que ocurrió desde finales de 2013 hasta finales de 2014, altitudes superiores a 4100– 4200 m, como lo sugieren los valores isotópicos de δD
cuando el flujo de fluidos magmáticos hacia el sistema hidrotermal debería haber H2O (Fig. 2c ) . La interacción entre el acuífero poco profundo con los fluidos
aumentado (Ebmeier et al . ., 2016). geotérmicos impulsados hacia la superficie por la configuración tectónica produce
Por lo tanto, cuando se plantea la hipótesis de un entorno más oxidante (p. ej., HR ~ aguas hipotermales térmicas (T = 20– 55 ◦C), moderadamente salinas, ácidas,
− 4,5), ambas muestras se trazan cerca de la curva de líquido equilibrado (Fig. 13). calentadas por vapor de Na(Ca)SO4, que se descargan en el alrededores del volcán
También se aplicaron tentativamente geotermómetros de sílice (cuarzo y Chiles (AH1, AN3, RB, TRB). En las áreas de Aguas Hediondas y Aguas Negras, dos
calcedonia) a muestras de TCCN, ya que pueden proporcionar estimaciones manantiales descargados a temperaturas superiores a 35 ◦C (AN3) y hasta 55 ◦C
razonables de la temperatura del yacimiento también en condiciones de no equilibrio (AH1), presentan un fuerte burbujeo debido a los gases profundos que llegan a la
(Joseph et al., 2013 y referencias allí). No obstante, las temperaturas calculadas para superficie. En estos manantiales, probablemente ubicados en el área de flujo
equilibrios de aguas termales con calcedonia (Arnorsson et al., 1983; Fournier, 1991) ascendente del sistema hidrotermal, la geotermometría de gases sugiere que los
y cuarzo (sin pérdida de vapor) (Fournier, 1977) muestran temperaturas de equilibrio gases descargados son alimentados por una fase líquida que muestra temperaturas
mucho más bajas con respecto a las calculadas utilizando equilibrios en fase de hasta ~245– 250 ◦C, que son algunas decenas de grados más altas que las
gaseosa. , probablemente debido a la mezcla del subsuelo con agua fría que produce anteriores . estimado (INECELOLADEAQUATER, 1987). Las condiciones redox
una dilución en la concentración de sílice. De hecho, la geotermometría de gas indicadas por estos gases, sin embargo, son más oxidantes que las típicas de los
parece ser la única herramienta confiable para calcular las temperaturas del campos geotérmicos (Giggenbach, 1987) y posiblemente estén relacionadas con la
yacimiento del sistema geotérmico TCCN. entrada de fluidos relacionados con el magmático en las raíces de los sistemas
geotérmicos TCCN durante la fase de agitación volcánica que ocurrió. en 2014. La
6. Modelo conceptual y observaciones finales actividad sísmica que ocurre en los volcanes activos podría cambiar la composición
química de los gases hidrotermales (p. ej., Ohba et al., 2019; Tedesco y Scarsi, 1999;
A partir de la integración de los resultados del presente estudio con los de Vaselli et al., 2010; Vaselli et al., 2019). Desafortunadamente, la única información
investigaciones previas (Beate y Urquizo, 2015; Coviello, 2000; geoquímica previa sobre los gases TCCN (es decir, Inguaggiato
Fig. 14. Modelo conceptual del sistema geotérmico TufinoChilesCerro ̃ Negro en una sección transversal esquemática con orientación EW (vista desde el Norte).
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et al., 2010) y la ausencia de más datos (es decir, posteriores a 2015), impiden hacer suposiciones Capaccioni, quien dirigió la actividad de muestreo de aguas y gas en TCCN durante enero de 2015
sólidas sobre el papel específico que desempeña la actividad sísmica en la composición del fluido. y falleció trágicamente en septiembre de 2016.
De todos modos, la contribución del manto es más evidente en Aguas Negras en comparación con Agradecemos también a Mauro Ferraris, explorador, escalador y geólogo con un gran conocimiento
Aguas Hediondas, como lo enfatiza el contenido isotópico de azufre de H2S y las relaciones Rc/ de los volcanes ecuatorianos, quien organizó la logística de la campaña de geoquímica de fluidos
Ra, CO2/3 He y S/3 He, lo que sugiere que podría ser ubicado en el borde del reservorio donde en Ecuador.
las fallas se acercan a la fuente de calor y ocurre una interacción menor con el reservorio Este trabajo fue parte del proyecto de doctorado de A. Gorini y apoyado financieramente por la
geotérmico, como se observa en otros sistemas volcánicos en los Andes del Sur (p. ej., volcán Universidad de Urbino y la Universidad de Florencia. Agradecemos al revisor anónimo y al editor
Copahue; Tar dani et al., 2021) . A unos 6– 7 km al este del volcán Chiles, aguas termales e asociado por sus valiosos comentarios. También se agradece al editor en jefe por edito
hipotermales (Tuf, BC), cuya composición es Na(Mg)HCO3, se descargan cerca del pueblo de
Tufino ̃ y representan las aguas periféricas del sistema geotérmico . Por otro lado, a unos 7 km al manejo de riales.
NO del volcán Cerro Negro, el Termal del Río (muestra TR) muestra temperatura (33 ◦C) y
composición química similar a las aguas del Tufino ̃, pero mayores TDS y características de Referencias
circulación a largo plazo, también relacionado con la adición de posibles vapores de Boro, lo que
sugiere que el sistema hidrotermal también podría extenderse hacia el oeste del volcán Chiles. Aguilera, E., Cioni, R., Gherardi, F., Magro, G., Marini, L., Zhonghe, P., 2005. Características
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