TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE HALUROS USANDO Ag+

Ana María Soto - 202026520

Valentina Cárdenas Ochoa – 202023129
Resumen
El propósito de esta práctica de laboratorio fue realizar una titulación potenciométrica en la
cual se observó el comportamiento de la Ag + siguiendo los cambios de potencial dados por la
cantidad de valorante (AgNO3), para así determinar los puntos de equivalencia. Además, con
esta práctica pudimos analizar la formación de precipitados a partir de la reacción de haluros
con el catión Ag+ cuando se cumple la Kps respectiva. Adicionalmente, d ebido a las diferencias
en solubilidad de yoduro de plata (Kps = 8.3 x 10 ) y el cloruro de plata (Kps = 1.82 x 10 ), se podrá
-17 -10

observar dos puntos finales en la titulación.

Palabras Clave
Kps – Solubilidad – Precipitación - Métodos Potenciométricos - Electrodos

Introducción
Constante del Producto de solubilidad (Kps)
Esta constante del producto de solubilidad se utiliza en productos iónicos disueltos en agua u
otro solvente. Para esto se utiliza una tabla de constantes que esta expresada basada en 25 Cº
en diferentes sustancias de solucion acuosa. Adicionalmente, es el producto de las
concentraciones molares de la reaccion en equilibrio, cad auno de los iones constituyentes
son elevados a la potencia del coeficiente estequiometrico en el equiibrio. Para el Kps entre
menor sea su valor menos soluble será el compuesto en la solucion. En este proceso existe un
comportamiento denominado efecto de accion de masa, en el cual si se aumenta la
concentracion de un componenete o ion, el otro ion se disminuye, solo si esta reaccion vuelve
a estar en equilibrio de solubilidad.

CmAn ↔ m Cn+ + n Am- Reacción 1, Tomada de

https://www.quimica.es/enciclopedia/Producto_de_solubilidad.html

En la reaccion 1 se observa la representacion de Cation (C), anion (A) y m – n indices

estequiometricos, con lo que el product de solubilidad sera:
Kps = [Cn+]m [Am-]n Reacción 2, Tomada de
https://www.quimica.es/enciclopedia/Producto_de_solubilidad.html

Separación por precipitación

Para la precipitacion en el proceso de uno o mas iones se le conoce como precipitacion
fraccionada, en la cual se sapran unos iones especificos de una disolucion y se deja disueltos
los demas, este ultimo sera el precipitado que contendran distinta solubilidad a la inicial. Si
en dicho precipitado las reacciones de estequiomeytria continuan igual significa que el
producto con menor valor del Kps precipita primero. Sin embargo, si el Kps son
suficientemente distintos da a entender que se precipita primero un producto casi
completamente y posteriormente el segundo.
Por ejemplo, se considera una disolución con iones de cloruro y ioduro (AgCl y el AgI), se
pueden separar como halogenuros de plata insolubles, en donde lentamente se le añadira un
compuesto de plata insoluble (nitrato de plata). Para la precipitacion fraccionada es necesario
tener en cuenta los valores de Kps (AgCl) = 1,56·10-10 Kps (AgI) = 1,56·10-16
Consecuentemente, para esta reaccion se tiene un ion comun que es 𝐴𝑔 +¿¿ la cual reacciona
con los iones de 𝐶 𝑙− y 𝐼 − , formando precipitados de AgCl y AgI.
Para calcular cual de las dos sales precipitan primero es necesario partir del Kps desde el
equilibrio de solubilidad:

AgCl (s)Ag+ (ac) + Cl- (ac) [Ag+]Cl- = 1,56·10-10/0,1 =1,56·10-9 M

Reacción 3, Tomada de https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais
%3BAtienza%20-%20Equilibrios%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1

AgI(s)Ag+ (ac) + I- (ac) [Ag+] l- = 1,56·10-16/0,1 =1,56·10-15 M

Reacción 4, Tomada de https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais
%3BAtienza%20-%20Equilibrios%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1

En la concentración de 𝐴𝑔 +¿¿ para la precipitacion de 𝐴𝑔𝐼 tiene una Molaridad mucho menor
a el de 𝐴𝑔𝐶𝑙por lo que, la sal a precipitar en primera instancia sera 𝐴𝑔𝐼 , ya que es la sal que
menos concentración del ion común necesita para alcanzar la Kps. La precipitacion de las
sakes termina cuando en la disolución queda la milésima parte de su concentración inicial,
c = 10-3. Correspondientemente [Ag+]Cl- = 1,56·10-10/10-4 =1,56·10-6 M y [Ag+]l- = 1,56·10-
16
/10-4 =1,56·10-12 M
Figura 1, se anotan las concentraciones a la que empiezan (C0) y acaban (Cf) de precipitar
las sales, para así determinar el intervalo de concentración de precipitación. (Tomado de
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais%3BAtienza%20-%20Equilibrios
%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1)

Valoración por precipitación

La solubilidad para cada las sales utilizadas en este laboratorio permiten determinar los iones
de uno o varios iones en la muestra problema, en donde el partir de la adicin de volumenes
conocidos capaces de formar sales insolubles con los iones que nos interezan para el
laboratorio. Para valorar la mezcla de iones es necesario que en el volumen y concentracion
conocido halla la capcidad de reaccionar con cada analito seleccionadamente, por lo que, por
medio de la solubilidad debe haber una diferencia entre estos valores para que se de dicha
selectividad.

Potenciometría
Es una tecnica electroanalitica que permite determinar la concentracion de una especie
electroatractiva (analito que es capaz de aceptar o ceder electrones en un electrodo conductor)
de una disolucion desde un electrodo de referencia del cual se conoce su ptencial y la
contante de tiempo, por otro lado, tambien hay un electrodo de trabajo que propone una
sensibilidad especial a la especie electroatractiva. Los electrodos cumplen diferentes
funciones ya sea para cationes o aniones. Un ejemplo de material de respuesta de los
electrdos respecto al analito es el vidrio, que en practicas anteriores se ha utilizado en la
practica de pH- metria.
Los metodos potenciometricos permiten que la diferencia de las potencias en las sales tengan
una relacion proporcional con la concentracion del analito. Para este tipo de mediciones solo
uno de los electrodos debe modificar su potencial cuando estas cambiando su concentarcion
cuando entran en contacto. El electrodo que se modifica se denomina como electrodo
indicador, por el contrario, el electrodo que permanece inalterable sin importar el cambio en
su entorno se denomina electrodo de referencia.

Métodos
Ya se encontraba el montaje que se necesitaba para realizar la práctica, por tanto, nos
dispusimos a revisar teniendo en cuenta las indicaciones dispuestas en la guía de laboratorio.
Titulación Potenciométrica

.Cada grupo toma 40 mL del valorante (Solución de AgNO3) para la realización de la

práctica en un vaso de precipitado limpio. 4.5.Purgar la bureta con 5 mL del valorante
(Solución de AgNO3) antes de la titulación. 4.6. Titulación potenciométrica. Cada grupo
adicionará 10 mL de la muestra problema y 3 mL de disolución buffer pH 2 en un vaso de
precipitado de 100 mL, este se colocará en agitación constante, introducir el electrodo
compuesto de tal manera que no toque el agitador magnético. Verificar que el electrodo
indicador de plata quede sumergido, si no es así adicionar no más de 20 mL de agua
destilada. Registrar el potencial inicial y hacer adiciones de 0,5 mL de valorante (si se llega a
pasar de este valor, anotarlo con precisión) hasta un total de 30 mL registrando el potencial
para cada volumen adicionado en el cuaderno de laboratorio y/o hoja de cálculo (teniendo en
cuenta que el valor de potencial debe ser estable al menos 30 segundos, ese proceso será lento
en los puntos de equivalencia

Para la practica cinco correspondiente se determina la concentración de yoduro y cloruro

utilizando un electrodo indicador de plata y un electrodo de cobre sulfato tomándolo como
referencia. Adicionalmente, en la figura 2 se observa el hilo generara un puente salino.
Figura 2. Electrodo compuesto de referencia. Tomado de Guía, titulación potenciométrica de
haluros usando Ag+

Figura 3. Montaje básico para titulación potenciométrica sin disolución correspondiente.

 Figura 4. Montaje básico. Consiste en un vaso de precipitado con la disolución problema y un
agitador magnético, soportados sobre una plancha de agitación. La disolución se somete a agitación
constante mientas se realiza titulación con  𝐴𝑔𝑁 𝑂3
Figura 5. Medición de potencia. Las conexiones correspondientes del electrodo deben
realizarse al multímetro, con el fin de, medir lo que sucede dentro de la celda.
Figura 6. Disolución problema en agitación.
Figura 7. Precipitado.

Resultados

Tabla 1. Datos registrados para la titulación potenciométrica con 𝐴𝑔𝑁 𝑂3

V V
ΔPmV/ Δ2PmV/
𝐴𝑔𝑁 𝑂3 PmV ΔPmV ΔV promedi V prom
ΔV Δ2V
mL o
0 314,5
0,5 312,1 -2,4 0,5 0,25 -4,8
1 312,5 0,4 0,5 0,75 0,8 0,5 5,6
1,5 309,2 -3,3 0,5 1,25 -6,6 1 -7,4
2 298,8 -10,4 0,5 1,75 -20,8 1,5 -14,2
2,5 297,8 -1 0,5 2,25 -2 2 18,8
3 295,7 -2,1 0,5 2,75 -4,2 2,5 -2,2
3,5 294,3 -1,4 0,5 3,25 -2,8 3 1,4
4 291,1 -3,2 0,5 3,75 -6,4 3,5 -3,6
4,5 290,5 -0,6 0,5 4,25 -1,2 4 5,2
5 285,8 -4,7 0,5 4,75 -9,4 4,5 -8,2
5,5 284,5 -1,3 0,5 5,25 -2,6 5 6,8
6 281,5 -3 0,5 5,75 -6 5,5 -3,4
6,5 278,2 -3,3 0,5 6,25 -6,6 6 -0,6
7 273,7 -4,5 0,5 6,75 -9 6,5 -2,4
7,5 269,5 -4,2 0,5 7,25 -8,4 7 0,6
8 264,5 -5 0,5 7,75 -10 7,5 -1,6
8,5 255,5 -9 0,5 8,25 -18 8 -8
9 246,3 -9,2 0,5 8,75 -18,4 8,5 -0,4
9,5 232,8 -13,5 0,5 9,25 -27 9 -8,6
10 214,5 -18,3 0,5 9,75 -36,6 9,5 -9,6
10,5 98,3 -116,2 0,5 10,25 -232,4 10 -195,8
11 77,3 -21 0,5 10,75 -42 10,5 190,4
11,5 74,1 -3,2 0,5 11,25 -6,4 11 35,6
12 70,2 -3,9 0,5 11,75 -7,8 11,5 -1,4
12,5 67,5 -2,7 0,5 12,25 -5,4 12 2,4
13 68 0,5 0,5 12,75 1 12,5 6,4
- -
13,6 62,8 -5,2 0,6 13,3 8,66666 13,025 9,6666666
7 67
7,1666666
14 62,2 -0,6 0,4 13,8 -1,5 13,55
67
14,5 58,5 -3,7 0,5 14,25 -7,4 14,025 -5,9
15 52,8 -5,7 0,5 14,75 -11,4 14,5 -4
15,5 48,6 -4,2 0,5 15,25 -8,4 15 3
16 44,7 -3,9 0,5 15,75 -7,8 15,5 0,6
16,5 40,1 -4,6 0,5 16,25 -9,2 16 -1,4
17 31,6 -8,5 0,5 16,75 -17 16,5 -7,8
17,5 14,4 -17,2 0,5 17,25 -34,4 17 -17,4
18 0,8 -13,6 0,5 17,75 -27,2 17,5 7,2
18,5 -21,5 -22,3 0,5 18,25 -44,6 18 -17,4
19 -26,8 -5,3 0,5 18,75 -10,6 18,5 34
19,5 -40,8 -14 0,5 19,25 -28 19 -17,4
20 -45,1 -4,3 0,5 19,75 -8,6 19,5 19,4
20,5 -50,6 -5,5 0,5 20,25 -11 20 -2,4
21 -77,9 -27,3 0,5 20,75 -54,6 20,5 -43,6
21,5 -315,3 -237,4 0,5 21,25 -474,8 21 -420,2
22 -344,1 -28,8 0,5 21,75 -57,6 21,5 417,2
22,5 -353,5 -9,4 0,5 22,25 -18,8 22 38,8
23 -363,5 -10 0,5 22,75 -20 22,5 -1,2
23,5 -364,2 -0,7 0,5 23,25 -1,4 23 18,6
24 -372,5 -8,3 0,5 23,75 -16,6 23,5 -15,2
24,5 -375,2 -2,7 0,5 24,25 -5,4 24 11,2
25 -377,5 -2,3 0,5 24,75 -4,6 24,5 0,8
5.1. Construir una gráfica de potencial (mV) frente a volumen de valorante en (mL).

Grafica 2, Potencia vs Volumen del Valorante.

En la gráfica 1 se logra observar la relación del proceso de la titulación con 𝐴𝑔𝑁 𝑂3 , en

donde al aumentar el volumen se observa un cambio en la potencia de la disolución, la cual
fue medida por medio del multímetro. Se agrego una cantidad de 0,5 mL del valorante a la
disolución y se espera por 30 segundo para hacer anotar dicho dato de la potencia, en total se
hace una toma de muestra hasta 25 mL de volumen adicionado respectivamente con su
potencial para cada uno.

5.2. Utilizar el método de la primera y segunda derivada (explicada en la guía de TITULACIÓN

ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.) para determinar los puntos de equivalencia.
Grafica 2, Primera derivada. ΔPmV/ΔV vs Volumen del Valorante.
En la gráfica 2 se hace alusión a la primera derivada que se utiliza para hallar el punto de
equivalencia. ΔPmV/ΔVolumen = -474,8, lo que correspondería a un volumen de 21,5 mL
(tabla 1) de 𝐴𝑔𝑁 𝑂3 . Adicionalmente se realizó la segunda derivada para obtener un valor
más preciso del punto de equivalencia.

Referencias
Contenidos:, I. (s/f). CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. Dyndns.org.
Recuperado el 10 de abril de 2023, de
http://ual.dyndns.org/Biblioteca/Bachillerato/Quimica_II/Pdf/Sesion_15.pdf
De precipitación, V. (s/f). Química Analítica I Volumetrías de precipitación. Www.uv.es.
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