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INTRODUCCION El equilibrio de ionizacin de un cido o una base est afectado por un cambio en el disolvente.

El efecto del disolvente no es slo debido a su acidez o basicidad, sino tambin a su constante dielctrica y su habilidad para solvatar preferentemente y entonces estabilizar ciertas especies en el equilibrio cido-base. Entonces, un cambio en la habilidad de solvatacin o constante dielctrica puede influir en la acidez o basicidad. Propiedades del disolvente a 25oC Disolvente Constante dielctrica2 Acetonitrilo 37 Dimetil sulfxido 47 Agua 78 En la tabla anterior puede verse que el agua es el disolvente ms polar, seguido por el DMSO y luego el acetonitrilo. Considrese el siguiente equilibrio de disociacin cido: HA A + H+,

El agua, al ser el disolvente ms polar listado anteriormente, estabiliza las especies inicas en mayor grado de lo que lo hacen el DMSO o el acetonitrilo. La ionizacin, y en consecuencia la acidez, ser ms grande en el agua, y menor en el DMSO y el acetonitrilo, como se puede ver en la tabla siguiente, que muestra los valores de pKa a 25oC para el acetonitrilo (ACN)3 4 5 y dimetilsulfxido (DMSO)6 and water. Valores de pKa de cidos HA A + H+ ACN DMSO agua cido p-toluenosulfnico 8.5 0.9 fuerte 2,4-Dinitrofenol 16.66 5.1 3.9 cido benzoico 21.51 11.1 4.2 cido actico 23.51 12.6 4.756 Fenol 29.14 18.0 9.99 El pKa es la fuerza que tienen las molculas de disociarse (es el logaritmo negativo de la constante de disociacin cida de un cido dbil).

Una forma conveniente de expresar la relativa fortaleza de un cido es mediante el valor de su pKa, que permite ver de una manera sencilla en cambios pequeos de pKa los cambios asociados a variaciones grandes de Ka. Valores pequeos de pKa equivalen a valores grandes de Ka (constante de disociacin) y, a medida que el pKa decrece, la fortaleza del cido aumenta.

Un cido ser ms fuerte cuanto menor es su pKa y en una base ocurre al revs, que es ms fuerte cuanto mayor es su pKa. Esas constantes de disociacin no son fijas, dependen de otras variables. Por ejemplo, la constante de disociacin cambia a temperaturas diferentes. Sin embargo, mantiene su valor a la misma temperatura, ante cambios de la concentracin de alguna de las especies o incluso ante la accin de un catalizador. Fuerza relativa de los acidos y las bases La fuerza relativa de los acidos y las bases se mide en funcin de la cuantivida con la que reaccionan con el agua (siendo el agua el acido y la base de referencia quue se ha escogido). Para poder evaluar la cuantividad de la reaccin es conveniente definir el grado de disociacion () donde:

As par aun acido HA tenemos:

Si para un acido tenemos que:

Entonces:

Con lo que: De esta ultima ecuacin se ede observar que el grado de disociacion depende del valor numrico de ka y de C0 y esto tiene varias implicaciondes interesantes. Si resolvemos la ecuacin para tenemos:

METODOLOGA a) Para la preparacin de 2 disoluciones de NaOH se realiz lo siguiente: 1. Se pesaron 0.4744g de NaOH y se aforaron a 100mL de agua. 2. Se pesaron 0.4284g de NaOH y se aforaron a 100mL de etanol b) Ambas soluciones fueron normatilzadas con fenortaleina y biftalato 3 veces c) Posteriormente se titulo HCl 0.1M con la soluciones de sosa midiendo el potencial en relacin al volumen RESULTADOS Calibracin pH 4 7 E/mV 132.1 -46.8 E/v 0.1321 -0.0468

pH=6.21-16.77E Titulacin de HCl con NaOH en agua (vol promedio) promedio 1 2 3 4 4.875 5.5 5.925 6.2 6.4 6.6 6.8 7 7.225 7.475 7.675 7.8 7.9 8.0125 8.125

V(mL) 0 1 2 3 4 5 5.5 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7 7.2 7.5 7.7 7.8 7.9 8

V 0.333 0.331 0.327 0.322 0.316 0.308 0.304 0.299 0.296 0.293 0.29 0.286 0.283 0.278 0.269 0.261 0.258 0.25 0.246

pH 0.62559 0.65913 0.72621 0.81006 0.91068 1.04484 1.11192 1.19577 1.24608 1.29639 1.3467 1.41378 1.46409 1.54794 1.69887 1.83303 1.88334 2.0175 2.08458

Vprom (mL) 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.25 5.75 6.1 6.3 6.5 6.7 6.9 7.1 7.35 7.6 7.75 7.85 7.95 8.075

pH/V 0.03354 0.06708 0.08385 0.10062 0.13416 0.13416 0.1677 0.25155 0.25155 0.25155 0.3354 0.25155 0.41925 0.5031 0.6708 0.5031 1.3416 0.6708 2.9068

(pH/v)/vpromedio 0.03354 0.01677 0.01677 0.03354 2.36848E-15 0.06708 0.239571429 2.22045E-14 -1.66533E-14 0.41925 -0.41925 0.8385 0.3354 0.6708 -1.118 8.385 -6.708 17.888 44.72

8.15 8.2 8.3 8.4 8.5 8.8 8.9 9 9.1 9.2 9.3 9.5 9.7 10 10.2 10.45 10.7 10.9 11.1 12.1 13.2

0.22 0.198 0.104 -0.139 -0.166 -0.209 -0.216 -0.222 -0.224 -0.226 -0.23 -0.235 -0.238 -0.245 -0.247 -0.25 -0.252 -0.255 -0.257 -0.265 -0.27

2.5206 2.88954 4.46592 8.54103 8.99382 9.71493 9.83232 9.93294 9.96648 10.00002 10.0671 10.15095 10.20126 10.31865 10.35219 10.4025 10.43604 10.48635 10.51989 10.65405 10.7379

8.175 8.25 8.35 8.45 8.65 8.85 8.95 9.05 9.15 9.25 9.4 9.6 9.85 10.1 10.325 10.575 10.8 11 11.6 12.65 6.6

7.3788 15.7638 40.7511 4.5279 2.4037 1.1739 1.0062 0.3354 0.3354 0.6708 0.41925 0.25155 0.3913 0.1677 0.20124 0.13416 0.25155 0.1677 0.13416 0.07622727 0.81347727

8.2125 8.3 8.4 8.55 8.75 8.9 9 9.1 9.2 9.325 9.5 9.725 9.975 10.2125 10.45 10.6875 10.9 11.3 12.125 9.625 3.3

111.8 249.873 -362.232 -10.621 -6.149 -1.677 -6.708 -1.77636E-13 3.354 -1.677 -0.8385 0.559 -0.8944 0.149066667 -0.26832 0.521733333 -0.41925 -0.0559 -0.055174026 -0.121859504 0.123254132

1a derivada
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0.5 2.5 4.5 5.75 6.3 6.7 7.1 7.6 7.85 8.075 8.25 8.45 8.85 9.05 9.25 9.6 10.1 10.575 11 12.65

pH/V

300 200 100 0 -100 -200 -300 -400

2a derivada

8E+11 7E+11 6E+11 5E+11 4E+11 3E+11 2E+11 1E+11 0 gran

10.2

10.9

pKa experimental en agua

Gran
8E+11 7E+11 6E+11 5E+11 4E+11 3E+11 2E+11 1E+11 0 -1E+11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 y = 4E+10x - 7E+10 R = 0.8224

13.2

5.5

6.4

7.7

8.3

8.8

9.1

9.5

1 3 4.875 5.925 6.4 6.8 7.225 7.675 7.9 8.125 8.3 8.55 8.9 9.1 9.325 9.725 10.2125 10.6875 11.3 9.625

Series1

Gran

= 4E+10x - 7E+10

10*-pH(Vt)= Co (50ml) - Vag Ct Ka=m(pendiente) m= 4E+10 pka=-log(4E+10)=-10.6

Titulacin de HCl con NaOH en etanol V(mL) 0 1.2 2 3 3.5 4 4.5 5.1 5.5 6 5.5 7 7.2 7.6 7.9 8.2 8.5 8.9 9.2 9.4 9.6 9.9 10.2 10.5 10.6 11 V 0.338 0.334 0.331 0.327 0.324 0.321 0.319 0.316 0.313 0.312 0.309 0.301 0.299 0.299 0.295 0.297 0.291 0.29 0.284 0.279 0.278 0.274 0.27 0.265 0.263 0.263 pH 0.54174 0.60882 0.65913 0.72621 0.77652 0.82683 0.86037 0.91068 0.96099 0.97776 1.02807 1.16223 1.19577 1.19577 1.26285 1.22931 1.32993 1.3467 1.44732 1.53117 1.54794 1.61502 1.6821 1.76595 1.79949 1.79949 Vprom 1a derivada (Vprom)prom 2a derivada 0.6 0.0559 -0.1 -0.0349375 0.4 0.0628875 0.05 0.041925 0.5 0.06708 -0.125 -0.13416 0.25 0.10062 0 #DIV/0! 0.25 0.10062 0 #DIV/0! 0.25 0.06708 0.025 0.3354 0.3 0.08385 -0.05 -0.41925 0.2 0.125775 0.025 -1.8447 0.25 0.03354 -0.25 0.26832 -0.25 -0.10062 0.5 0.19006 0.75 0.08944 -0.325 -0.1204 0.1 0.1677 0.05 -1.677 0.2 0 -0.025 -4.472 0.15 0.2236 -4.4409E-16 3.7763E+14 0.15 -0.1118 4.4409E-16 5.035E+14 0.15 0.3354 0.025 -5.8695 0.2 0.041925 -0.025 -5.8695 0.15 0.3354 -0.025 -1.677 0.1 0.41925 -4.4409E-16 3.7763E+14 0.1 0.08385 0.025 2.795 0.15 0.2236 -4.4409E-16 -4.8125 0.15 0.2236 4.4409E-16 6.2938E+13 0.15 0.2795 -0.05 -0.559 0.05 0.3354 0.075 -2.236 0.2 0 -2.85 -0.0287 -5.5 0.16359 2.75 -0.0297436

primera derivada
0.5 0.4 0.3 0.2 primera derivada 0.1 0 -0.1 -0.2

segunda derivada
6E+14 5E+14 4E+14 3E+14 segunda derivada 2E+14 1E+14 0 1 -1E+14 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25

gran
800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 2 3.5 4.5 5.5 5.5 7.2 7.9 8.5 9.2 9.6 10.2 10.6 gran

Electrodo de vidrio El electrodo de vidrio es usado para medir el pH en es electrodo ms comn de iones selectivos. Es un electrodo de combinacin tpica, incorporando tanto vidrio como el cuerpo de referencia en un solo cuerpo Ag(s) AgCl(s) Cl-(ac) H+(ac, afuera) H+(ac, dentro), Cl-(aq) AgCl(s) Ag(s) Membrana de vidrio El electrodo de pH deber de ser calibrado con dos o mas soluciones buffer seleccionadas de tal manera que el pH est en un valor confiable. Cuando se calibra un electrodo con los estndares, se mide el voltaje con el electrodo en cada uno de los buffer. Antes de usar el electrodo, se debe asegurarse que el aire no se encuentra atrapado entre el electrodo y su tapa, durante el almacenamiento para evitar la evaporacin de la solucin de llenado del electrodo de referencia. Habr que lavar el electrodo con agua destilada y secarlo suavemente con un pauelo de papel. No limpir, porque esta accin podra producir una carga esttica en el cristal. Para calibrar el electrodo, habr que sumergir en un tampn estndar cuyo pH es cerca de 7 y permitir que el electrodo se equilibre con agitacin durante al menos un minuto. Siguiendo las instrucciones del fabricante, pulse una tecla que podra decir "calibrar" o "leer" en un medidor controlado por microprocesador o ajustar la lectura de un medidor analgico para indicar el pH del tampn estndar. A continuacin, lavar el electrodo con agua, secarlo, y sumergirlo en un segundo estndar cuyo pH es ms lejos de 7 que el pH de la primera serie. Introduzca el segundo bfer en el pH-metro. Por ltimo, sumerja el electrodo en la solucin desconocida, agitar el lquido, permita que la lectura se estabilice y lea el pH

Almacenar el electrodo de vidrio en una solucin acuosa para evitar la deshidratacin del vidrio. Idealmente, la solucin debe ser similar a la del interior del compartimiento de referencia del electrodo. Si el electrodo se ha secado, reacondicionar en cido diluido durante varias horas. Si el electrodo es para ser utilizado por encima de pH 9, sumergirlo en un tampn de alto pH. Los errores en la medicin de pH 1 . Normas . Una medicin de pH no puede ser ms preciso que nuestros estndares , que son tpicamente 0,01 unidades de pH . 2 . Potencial de unin . Existe un potencial de unin en el tapn poroso cerca de la parte inferior del electrodo. Si la composicin inica de la solucin de analito es diferente de la del tampn estndar, el potencial de unin se cambia incluso si el pH delas dos soluciones es el mismo. Este efecto da una incertidumbre de al menos 0,01 unidad de pH . 3 Error de sodio . Cuando [H+] es muy baja y [Na+] es alta , el electrodo responde a Na+ y el pH aparente es menor que el verdadero pH . Esto se llama el error de sodio o de error alcalina. 4 Error de cido. En un cido fuerte , el pH medido es ms alto que el pH real, tal vez porque el vidrio est saturado con H+ y no puede ser protonado ms. 5 El tiempo de equilibrado . Se necesita tiempo para un electrodo se equilibre con una solucin . Una solucin bien buffer requiere 30 s con agitacin adecuada. Una solucin de pobre tamponamiento (por ejemplo, uno cerca de la punta de una titulacin de equivalencia) necesita muchos minutos . 6 La hidratacin del cristal . Un electrodo seco requiere varias horas de remojo antes de que responde a H+ correctamente. 7 Temperatura . Un medidor de pH debe calibrarse a la misma temperatura a la que se realiza la medicin . 8 Limpieza . Si un electrodo ha sido expuesto a un lquido hidrfobo , tal como aceite , que se debe limpiar con un disolvente que disuelva el lquido y luego acondicionado bien en solucin acuosa . La lectura de un electrodo de forma incorrecta limpiado puede extenderse por hora mientras que el electrodo de re - equilibra con solucin acuosa . Los errores 1 y 2 el lmite de la precisin de la medicin del pH con el electrodo de vidrio para 0,02 unidades de pH , en el mejor . La medicin de las diferencias de pH entre las soluciones puede ser exacto a sobre 0,002 unidades de pH , pero el conocimiento de la verdadero pH seguir siendo al menos un orden de magnitud ms incierto. Una incertidumbre de 0,02 unidad de pH corresponde a una incertidumbre de 5 % en AH+. Referencia Harris, Daniel C. Quantitative Chemical Analysis. 7ma edicin. Estados Unidos de Amrica. 2007

Conclusiones Las interacciones del acido clorhdrico con el agua son mas fuerte ya que la naturaleza de este disolvente a presentar una constante dielctrica mas grande permite una disociacin. De los datos capturados con respecto al etanol se obtuvieron resultados errneos debido a la mala utilizacin del potencimetro pero el alcohol al tener una constante dielctrica mas pequea esto le impide que al interactuar con el HCl no se disocie completamente.